MERISIER

C'est ce V que nous donnerons dans la suite, avant l'étude de chaque solution. Il renseigne quelquefois sur l'état de cohésion de la matière dissoute (1).

(1) I'est à remarquer que la formule qui donne le volume moléculaire est très sensibie : elle se ressent des moindres erreurs expérimentales et ses indications permettent souvent d'apprécier le degré de précision des expériences.

PRO ATUE S Ne

Densités, normalités et volume moléculaire

p % d’ N V 20,16 1,1245 PAPAS Y( 44,12 39,63 1,2912 3,094 42,84 99,96 0274 9,116 42,41

Plus haut, nous avons désigné (Généralités, formule de Verdet, page 26) par 7 l'angle lu net des opercules, s la rotation magnétique spécifique et m la rotation moléculaire.

Pour les rotations magnétiques des solutions d’acide perchlorique, nous avons obtenu les nombres suivanis : É

Comme on le voit par les + consignés dans ce tableau, l'acide perchlorique a une rotation magnétique plus faible que celle de l’eau.

Si on en fait la représentation graphique, en prenant pour abscisses les % en grammes de HCIO* des solutions et pour ordonnées l'angle de rotation, en degrés et fractions décimales de degrés, on obtient une courbe très légèrement concave vers les abcisses (presque une ligne droite) et qui tend à couper les abscisses (voir tableau des courbes de rotations).

Calcul du module de rotation magnétique de CIO dans HCIO'. — Si, nous basant sur les valeurs données dans la monographie de Schænrock (1) pour la valeur de l'H

(1) GRaHam Orro’s. Chemie loc. cit., p. 808.

dans un acide, nous retranchons cette valeur de la rotation moléculaire de l’acide perchlorique, nous obtenons une série de différences qui correspondent à la rotation moléculaire due à CIO".

p m trouvé —rotation de H rotation de CIO‘ 20,16 1,04 0,69 0,35 39,63 1,08 0,69 0,39 59,96 1,22 0,69 0,53

Moyenne : 0,42 Ce résultat sera ulilisé dans la suite de la première partie.

Dans les tableaux suivants sont consignés les résultats des mesures de réfraction.

1° Indices de réfraction (1)

2° Réfraction spécifique des solutions

P ax D 8 Y 20,16 0,18898 0,18991 0,19193 0,19355 39,63 0,17316 0,17398 0,17579 0,17720 99,96 0,15730 0,15800 0,15953 0,16077

3° Réfraction spécifique de HCIO!' /. 17

4" Réfraction moléculaire de HC10' / /

Nous constatons ici un phénomène que nous ne nous sommes pas expliqué, à savoir que dans certains cas CA et 2/#/ sont plus grands pour les solutions diluées que 2Æ- et 2#. Ici la solution à 20,16 0}, est seule dans ce cas. Il n'y a pas lieu d’incriminer les calculs, car ces calculs ont été refaits plusieurs fois avec grande attention. Nous sommes donc très surpris de ces résultats que nous avons retrouvés pour presque toutes nos solutions aqueuses, et seulement pour les plus diluées.

Si nous comparons entre eux les $ (rotation spécifique) et les .W (réfractions spécifiques), nous voyons que les rotations spécifiques varient beaucoup plus avec le changement de concentration que la réfraction spécifique. Si prenant les s et les . 5 extrêmes dans les

a tableaux précédents nous faisons le calcul T7 > nous

trouvons comme écart :

Ecart Ecart % : 0,12604 — 0,12513 Pour 5 0 12512 — 0,0073 0,73 0,218 -- 0,187 6 :

Pour s 0 187 = 0;167 16,7

Cette différence dans les écarts est assez grande. Elle est due en faible partie aux erreurs expérimentales, qui sont plus difficiles à éviter dans les lectures polarimétriques, à cause de la sensibilité variable de l'œil suivant les jours et la fatigue de l'opérateur.

SPAS