N II ROTATION MAGNÉTIQUE
et réfraction du perchlorate mercurique
Pour l'étude de ce sel nous avons préparé quatre solutions, de concentrations voisines de 13, 22, 23 et 433 %.
Le titre des différentes solutions a été déterminé par dosage au mercure à l’état de HgO, en le précipitant de ses solutions à l’aide d’une liqueur de soude caustique, et pesant sur filtre taré le HgO recueilli.
1° Solution 13 %
Ler Essai Ile Essai Poids de solution. 11,2642 11,2688 Poids deHe0:";. 0,8075 0,8101 Ha(C1O:}? %.... 13,24 13,28 Moy. : 13,26
2° Solution 22 %
Ier Essai Ile Essai Poids de solution. 6,1700 .6,1798 Poids:de’E507".. 0,7461 0,7459 LHACIOP AE E. 22,33 22,29 Moy. : 22,31
3° Solution 23 %
Ier Essai Ile Essai Poids de solution. 6,2043 6,2176 Poids de HgO... 0,7730 0,7750 Ho(C1U)700 Min 23,01 23,02 Moy. : 23,02
4° Solution 43 % Poids de solution . 3,1000 Poids de HgO . .. 0,7350 He(CION RES 43,79 Densités
Voici les densités à quatre décimales (d*), les normalités équivalentes et le volume équivalent de ces
solutions :
Es Ni 1,1183 0,7434 1,2187 1,3632 1,2278 1,4168 1,5703 3,4473
Nan] 36,54 37,03 96,71 33,28
Rotations magnétiques
Les rotations magnétiques sont les suivantes :
Moyennes :
m|Hg(C10:)°] 6,219 6,440 6,026 6,541 6,307
La représentation graphique de la courbe des «, en prenant pour abscisses les % de perchlorate mercurique et pour ordonnées les angles obtenus, nous donne une courbe plus inclinée sur l'axe des abscisses que le perchlorate mercureux et à peine convexe vers les abscisses (presque une ligne droite). (Tableau).
Nous verrons plus loin les calculs relatifs au module de rotation magnétique.
RÉFRACTIONS Indices de réfraction des solutions (n)
P œ D 6 ; 13,26 1,34382 Abd 00119 22155316: 1:35747 : -1.36085 202 01:322080081/55308% 1,55843: -1,36196 43,79 1,38262 1,38482 1,38953 1,39341
Réfraction spécifique des solutions
Réfraction spécifique du perchlorate
mercurique /. #7
Réfraction moléculaire de Hg(C10:} /:#/
22,31 31,90 31,995; 32,45 32,76 PDP 023800u82 71 120000025058 #060/70# P51:10
Ici, les solutions diluées donnent normalement des 2/° et of plus petits que .J’n et 2/#. Si nous comparons les variations de s et de .W”5 entre les différentes solutions de perchlorate mercurique étudiées,
nous trouvons que :
Ecart extrême s 0,2722 —0,099916:590 0,0804 — 0,07615
G 2 À DRE? d ER y TR
Ecart extrême 24 0.07615 NS RTE
Ceci nous montre que les expériences sont un peu moins serrées pour les s que dans le cas du perchlorate mercureux (écart % s — 2,2), mais elles le sont un peu plus pour les .W5 (écart % perchlorate mercureux
Wo — 6,1).
S II. ESSAIS DE RELATION entre > et 21
Le calcul des formules utilisées pour les autres corps nous a donné les résultats suivants pour
NS RSS RE . d CRE E Lmpa à A UE AS PL CA de sn SÉv PE = — ) P æ B y 13,26 0,04924 0,697 0,4320 22,31 0,09402 0,676 0,4746 23,02 : 0,08198 0,671 0,3974 43,79 0,26160 0,618 0,5842 Ecart : 4,313 0,128 0,352 % (431,3) 12,8 39,2
On voit qu'ici encore c’est la formule B qui donne la meilleure concordance.
lis
Appendice : Ionisation du perchlorate mercurique
Les déterminations du point de congélation des solutions nous ont permis de calculer les à et ; suivants : P P A ul Y 13,26 15,29 ALU ER O7 0,99 22,31 28,72 4570 (3,39) (1,20) 23,02 29,90 4 850 (3,46) (1,23) 43,79 77,90 21° 50 (5,90) (2,44)
Comme nous l'avons dit plus haut, nous n’indiquons les chiffres ti et : qu’à titre purement documentaire, puisque la loi simple de cryoscopie n’est applicable que pour des abaissements inférieurs à deux degrés. Les nombres anormaux que nous trouvons pour les solu-
tions concentrées sont dus sans doute à l’hydrolyse, que nous savons exister dans la solution de perchlorate mercurique. Elle a en effet une réaction acide, comme la solution du sel mercureux.
$ IV. COMPARAISONS entre les perchlorates mercureux et mercurique
4° Calcul du module du mercure
Nous avons trouvé pour le perchlorate mercureux : m — 24,12 (moyenne) et pour le perchlorate mercurique :
m —..6,31 (moyenne) Remarquons tout de suite que la rotation moléculaire est environ quatre fois plus grande pour le sel mercureux que pour le sel mercurique.
Si nous adoptons 0,52 pour valeur de m (CI10*) (1) et si nous retranchons 2 X 0,52 — 1,04 de chacun des m trouvés. nous obtiendrons la valeur de la rotation
atomique du mercure.
4° Mercure au minimum
m Hg*(C10:ÿ — 2. m (CI0*) = 2 m Hgmin.
24,12 — — 23,08 D'où :
23,08 m (Hgsin.) == 9
