CHAPITRE II
ACIDES ACÉTYLÉNIQUES
X Jr, ACIDE PHÉNYLPROPIOLIQUE
L'acide phénylpropiolique CiH5 — C = C — CO'H (M — 146) a été décrit par M. Moureu (1). C’est un solide ayant un point de fusion assez élevé (F. 137°), très soluble dans l'alcool.
C'est en solution dans l'alcool absolu que nous l’avons étudié.
Préparation et étude de la solution
Nous avons préparé avec le produit finement pulvérisé et desséché sur l'acide sulfurique, une solution dans l'alcool absolu (du même échantillon que précédemment), solution telle que le poids de substance sèche dissoute pour cent grammes de solution (p)
(4) Moureu, loc. cit., page 554.
Rotation magnétique Après avoir déterminé sa densité d* et sa normalité, nous avons mesuré son pouvoir rotatoire. Voici d’ailleurs les différents nombres obtenus :
d? N 7 $ m 0,8162 0,5709 4°719 2,0549 16,659 (x est la moyenne d'environ 100 lectures)
Réfraction
Pour la réfraction, prise toujours dans les mêmes conditions, à 25°, avec la raie D et les raies «, 8 et >, nous avons trouvé :
a D 6 a Indice de la solution . . .. 1,37661 1,37882 1,38425 1,38921 Réfon spécif. de la solution. 0,28153 (0,28301 0,28661 0,28990 /Ÿ” substance pure. . .. 0,30357 0,30700 0,31650 0,32638 A Substance pure. ... 44,334 44,835 46,222 47,666
Pour le même corps, M. Moureu (1) indique, à partir d'une solution alcoolique :
La différence considérable qui existe entre notre 10, et celui de M. Moureu doit être accidentelle et provient sans doute d'une erreur de lecture faite par lui dans la mesure de l'angle correspondant à la raie & puisque les ./7, se correspondent presque exactement.
Interprétation des résultats
Si nous Comparons l’acide phénylpropiolique aux cé-
(1) Moureu, loc. cit., p. 554.
tones CH? — C= C — CO — CH: ou CH, nous remarquons que le groupement — CO — CH°est plus actif que le groupement — CO—OH, malgré l’exaltation produite par la dissolution dans l'alcool de l'acide phénylpropiolique.
Ainsi en comparant les rotations spécifiques nous trouvons :
s de CfH5—C=C—CO—CH etc. (moyenne) 2,0778
s de CiHÿ—C=C—CO—OH 2.055 — 1,011
et pour les réfractions spécifiques ( #5) M de CSH5—C=C—CO—CH* etc. (moyenne) 0.3229 NA, de CSH5—C=C—CO--0H 7 0,307
Ce qui peut s'exprimer, en disant que le s des cétones est de 1,1 % plus grand que le s de l'acide phénylpropiolique, et que le .W5 de ces mémes cétones est de 5,2 % plus grand que le ./5 du même acide.
Nous observons des écarts bien plus considérables en comparant le s et le .Ÿ5 du benzoylphénylacétylène avec le s et le ./5 de l'acide phénylpropiolique, dissous l’un et l’autre dans l'alcool absolu :
s de CéH5—C=C—CO—CE 2 484
5 de CB-C—C CO-OH 2,05
de même :
AN de CéH5—C=C -CO—CÉH; 0,3447
5 de CiH5—C=C—CO—OH 0,3070
C'est-à-dire que le s du benzoylphénylacétylène est de 20,9 % plus grand que le s de l'acide phénylpropiolique et que le ./n du benzoylphénylacétylène est 12,3 % plus grand que le .#5 de l'acide phénylpropiolique.
Cette comparaison nous montre combien —CO—C'H” exalte plus la rotation spécifique et la réfraction que __ CO — CH? ou ses homologues et à fortiori que __ CO OH et cela, plus encore pour $ que pour 2#comme c’est l'habitude.
K IL ACIDE HÉXYLPROPIOLIQUE
L’acide héxylpropiolique, CH — C = C — CO’H (Poids mol.: 154), est un corps liquide (1), fondant vers (— 8°). Nous avons donc pu l’étudier tel quel.
Rotation magnétique
Nous avons déterminé ses constantes comme d’habitude et nous avons obtenu les chiffres suivants : a 2 S m
(Cet x est la moyenne de 60 lectures environ).
Réfraction
Pour la réfraction nous avons obtenu :
et M. Moureu avait trouvé :
