CHAPITRE IV
AMIDES ACEÉTYLENIQUES
NI*. AMIDE PHÉNYLPROPRIOLIQUE
Le phénylpropiolamide CH — C = C — CO N° (M = 145) est un corps solide (1} cristallisé en belles paillettes blanches, grasses au toucher.
Nous l'avons étudié en solution dans l'alcool absolu, et nous avons obtenu les résultats suivants : (Dans le
tableau ci-dessous, nous avons désigné par ple % en
grammes du corps desséché sur l'acide sulfurique dans cent grammes de solution).
Densité et rotation magnétique P de z s m
Phénylpropiolamide. 11,57 0,8201 4°9014 2,2886 18,43
Réfraction
Pour les réfractions, nous avons obtenu les indices et réfractions spécifiques et moléculaires suivants : () Moureu, loc. cil., p. 563.
Mie
INdICe UT NA NSOIUtION. 7. Nan 1,38165 1,38402 ae 1,39475 Réfraction spécifique de la solution . . 0,28353 0,28510 0,28878 0,29215 NW Réfraction spécif. sce pure. . 0,31808 0,32180 0,33148 0,34125 CA Réfraction moléculaire see pure 46,141 46,681 48,086 49,509
Nous avons calculé pour le phénylpropiolamide, l'exaltation due à la triple liaison, à partir de sa solution alcoolique.
Nous avons obtenu, en employant les C, et Cn calculés par M. Moureu :
x D LA 46,141 46,681 6 42,638 43,082 E /LÆ/ 3,503 3,599
À partir d'une solution acétonique, M. Moureu avait obtenu (1), comme réfraction spécifique et moléculaire:
a D 440 0,32025 0,32411 C7A 46,437 46,995 Ce qui donnait comme exaltation :
Nombres assez peu différents des nôtres dans ces conditions.
NI. AMIDES AMYL ET HEXYLPROPIOLIQUES
PM L'amide amylpropioliq. C°H1—C=C—CO NH 139,11 L'amide hexylpropioliq. CiH—C=C—CO NH? 153,12
(1) MoUREU, p. 563.
sont, comme le phénylpropiolamide, des solides que nous avons dû étudier en dissolution; nous avons encore choisi l'alcool absolu comme dissolvant
Ces amides sont des solides blancs, cristallisés en paillettes très légères, grasses au toucher.
Leur étude nous a fourni les nombres consignés dans le tableau ci-dessous :
Densité et rotations magnétiques
P de œ S m Amylpropiolamid. 17,734 0,8150 4532 1,3456 10,39 Hexylpropiol — 16,980 0,81195 44793 1,304 11,08
(Les x sont des moyennes de 80 lectures environ) et pour les réfractions :
Indices de réfraction des solutions (n)
Lo 4 D 8 % Amylpropiolamide. 1,37855 1,38063 1,38549 1,38946 Hexylpropiol. — 1,37791:1,37959 1,38422 1,38841
Réfractions spécifiques des solutions
x D 5 Y Amylpropiolamide. 0,28327 0,28466 0,28789 0,29052 Hexylpropiol. — 0,28362 0,28501 0,28811 0,29090
Réfractions spécifiques /./7
x D o Amylpropiolamide. 0,30230 0,30405 0,30906 0,31229 Hexylpropiol. — 0,30544 0,30717 0,31154 0,31586
Réfractions moléculaires /.7/
Anmylpropiolamide. 42,053 42,296 42,994 43,457 Hexylpropiol. — 46,710. 47,055: 747104048307
Pour l’amide hexylpropiolique, étudié par M. Moureu en solution acélonique, (1) cet auteur a trouvé :
œ D Réfraction spécifique. . 0,30805 0,31146 Réfraction moléculaire. ATAE 47,653
L'écart entre nos nombres et les siens est assez important ici, mais l’action de l'acétone en est probablement l'origine.
Encore dans le cas de ces deux amides, nous avons essayé de vérifier l'homologie. Nous avons trouvé :
m My Hexylpropiolamide. 11,08 47,035 Amylpropiolamide. 10,39 42,296
(Différences). CH=— 0,69 4,739
Ces valeurs de (CH?) sont bien loin de celles que nous avons trouvées plus haut :
m (CH°) (éthers homologues). . . 1,018 4,613 (p. 161) — (2solutions alcooliques) 1,17 4,58 (p. 175) ser ((IÉOHE) RETOURS ESS 1,023 4,603 (p. 137)
On voit que l'homologie est franchement mauvaise surtout pour m. À quoi attribuer cette différence ? La raison la plus vraisemblable à admettre c’est que l’homologie est plus difficile à déceler dans les solutions,
(1) Moureu, loc. cil., p. 562.
à cause des erreurs diverses que l’on commet, d’abord dans la préparation des solutions puis dans la défalcation du dissolvant; ou bien en se permettant de calculer les réfractions spécifiques des substances pures en appliquant aux solutions la règle des mélanges; enfin et surtout il faut compter l'action propre du dissolvant qui est la plus importante cause d’erreur, tous les corps n'étant pas affectés de la même manière par le dissolvant, surtout quand celui-ci est l’alcool. Malgré la mauvaise homologie de ces deux amides, l'examen des nombres trouvés pour s et pour ANS nous permettent de voir que s et .W;, varient en sens contraire, c’est-à-dire que s décroit quand .# croît. Les écarts sont :
/ 1,3456 pour les s (1307 0,30717 0,30405 Comme on le voit les différences sont assez faibles. Nous n'avons pas voulu calculer x, B et y pour ces amides, puisqu'ils sont en solution et que les calculs de ces expressions porteraient sur à et n de la solution
pour les -# ( 1) 2001024410 :%
et pas sur z et n des Corps purs, qui sont inconnus. Le calcul de l’exaltation de la réfraction moléculaire,
a été fait, cette fois encore, à partir des C, et Cn cal-
culés par M. Moureu. Nous sommes partis de l'hexyl-
propiolamide auquel nous avons retranché 1 (CH). Nous avons obtenu pour lamylpropiolamide :
