PAS
avec ou sans addition d’acide chlorhydrique (ajouté à la dose de 1 g d'acide chlorhydrique pour 100 g de solution), nous ont montré que, dans aucune de ces conditions, le mercure ne passait dans la vapeur.
Que devons-nous penser de la volatilité du nitrate mercurique en solution aqueuse ?
Étant donné que le nitrate mercurique subit une forte hydrolyse au moment où on le prépare, nous avons préparé la solution de ce sel en saturant d'oxyde mercurique une solution diluée d’acide nitrique portée à la température d’ébullition durant 20 minutes. L’excès d’oxyde mercurique a été éliminé par filtration à chaud sur amiante. Cette solution a été titrée avant son emploi.
La distillation de ce nitrate mercurique nous a montré la faible volatilité de ce corps en solution aqueuse et nitrique, la quantité d’acide nitrique étant juste nécessaire pour éviter l’hydrolyse du sel dissous.
La valeur de la constante de volatilité est égale à 0,000004, soit une valeur beaucoup plus petite que pour le chlorure mercurique, ce qui n’est pas surprenant. |
La distillation des solutions de différents sels de mercure dans différents solvants nous a done montré qu’il n’est pas facile de distiller le mercure lorsqu'il est dissous sous forme de sels. Nous nous sommes alors demandé s’il était plus facile d’entraîner le mercure lorsqu'un composé mercuriel insoluble était en suspension dans l’eau.
Il est facile de calculer l’entraînement du mercure métallique à la température de l’ébullition lorsque l’on fait bouillir du mercure avec de l’eau. A 1000 la tension de vapeur du mercure est de 0 mm 28. La quantité de
; dans 1 g d’ le : Ne 0,0041 mercure que nous trouvons dans £ a eau sera de : 760 À 760 ts à soit 4 g 10 par kilogramme d’eau (1).
Nous avons affaire, dans le cas d’un mélange eau et mercure, au cas de la distillation de deux liquides non miscibles ; la composition du distillat est donc indépendante de la proportion respective des deux phases liquides.
La volatilité du mercure paraîtra donc très élevée lorsqu'il s’agira d’une grande dilution du mercure dans l’eau, tout le mercure ayant rapidement distillé lorsqu'il n’y en a que des traces en suspension dans l’eau.
Cette volatilité, au contraire, sera proportionnellement faible lorsqu'on mélange beaucoup de mercure à un peu d’eau (il est bien entendu que, quand nous disons beaucoup, il s’agit en réalité de quelques grammes de mercure dans un litre d’eau).
Les expériences que nous avons faites pour mesurer la concentration du mercure dans le distillat obtenu à partir d’un mélange d’eau et de mercure métallique ne nous ont pas donné les résultats attendus par le calcul théorique ci-dessus.
(1) BERTHELOT. Ann. Chim. Phys., 1863, 4 S, I, p. 384. NAUMANN. B. D. Che. G., 1877, 10, p. 1421.
CHARABOT et ROCHEROLLES. Bull. Soc. Chim., 1904, 31, 3e S, p. 533.
SAT EEE 7!
Constitution de la suspension en g | Constitution de la vapeur en g
de mercure par kg d’eau | de mercure par kg d’eau
A [ea] de —
D’après les pressions et les densités de vapeur de ces deux substances mélangées, il faudrait qu’il y eût 4 g 100 de mercure pour 1 kg d’eau. Nous voyons que dans ces expériences la vapeur est loin d’être saturée de mercure.
La distillation d’une suspension d'oxyde mercurique a ensuite été réalisée en faisant distiller une solution à 1 pour 100 de chlorure mercurique additionnée d’une quantité de soude un peu supérieure (1/10 en plus) à la quantité de soude strictement nécessaire pour précipiter le mercure mis en ‘ œuvre.
Les quantités de mercure qui ont distillé ont été toujours appréciables, mais très faibles, puisqu'elles ont atteint 0 mg 26, exprimé en mercure métal, par kilo de vapeur.
L’oxyde de mercure est donc environ 1.000 fois moins volatil que le mercure à 1000.
Que fait le chlorure mercureux lorsqu'on fait bouillir une suspension de ce produit dans l’eau ?
Nous avons distillé une suspension de protochlorure de mercure à 5 pour 1.000 (600 cm‘). Le distillat contenait en moyenne une quantité de chlorure mercureux qui, exprimée en mercure, s’est élevée à 163 mg par kilogramme d’eau.
Le chlorure mercureux est donc un-composé relativement volatil comme il fallait s’y attendre. étant donné ce que l’on sait sur sa préparation. Sa volatilité est donc, en suspension aqueuse, du même ordre de grandeur que celle du mercure métal en suspension aqueuse.
En résumé.
La constante de volatilité du chlorure mercurique en solution aqueuse est de 0,0075 (solution diluée M/1.00 à M/2). |
La présence d’acide chlorhydrique diminue cette volatilité à partir d’une concentration égale à celle du mercure (une molécule pour une molécule). Cette volatilité décroît jusqu’à devenir nulle dans l’acide chlorhydrique concentré à 20 pour 100.
La constante de volatilité du nitrate mercurique est de 0,000004.
Le sulfate mercurique en solution sulfurique n’est pas volatil.
Le chlorure mercurique en solution sulfurique, en présence de sulfate
d’ammonium et d’un courant de chlore, est au contraire extrêmement volatil puisque la constante de volatilité atteint 1,45' dans les conditions
optima.
