TABLEAU IX

Action de la solution nitrochromique sur quelques esters Voisins de l'acide B-hydroxybutyrique.

T rat Température Bain-marie PT du laboratoire 24° à 100

Re PR

Temps de contaet AT ARNO AE

(?) B-hydroxybutyrate d’éthyle ...14,65 | 5,05| 6,45! 6,50| 6,65 Acétylacétate d’éthyle ....... 0,30 | 3,80! 5,45] 5,55| 5,60

Acide acétylacétique libre (?) ..18,35 | 5,25! 5,50| 5,40! 5,45

5 em de solution aqueuse

(1) Chiffres exprimés en cm® de solution nitrochromique N/10 | réduits.

(:) La propre réduction de Palcool n’est pas retranchée.

(3; La solution d’acidesacétylacétique contient l’alcool BPIVORRSE de la saponification de l’ester.

Aiïnsi, si nous retranchons la réduction due à l’alcool (1/2 molécule — 2 cm$), une molécule de $-hydroxybutyrate d’éthyle fixe 4,45 atomes d'oxygène à 240 et 4,65 à 1000 ; une d’acétylacétate d’éthyle 8,45 à 249 et 3,6 à 1000. | |

Le fait le plus significatif est la différence d’un atome d'oxygène entre le B-hydroxybutyrate d’éthyle et l’acétylacétate d’éthyle, ce qui semble bien montrer l'exactitude de notre schéma d’oxydation, et que cet atome d'oxygène sert précisément à transformer le Be hydroxybutyrate en acétylacétate.

… D’autre part nous pouvons constater que l’acétylacétate d’éthyle est plus lentement attaqué que l’acide acétylacétique préalablement libéré par la soude.

L'attaque de ces trois corps 2 moins complète que celle de l'acide B-hydroxybutyrique, en moyenne 1/2 atome d’oxygèné en moins fixé après 24 heures à 24° ou une heure à 1007.

Technique proposée pour le dosage de l'acide f-hydroxybutyriqüe en solutions pures. — À la ue de nos essais, nous PPS

Milligrammes | d'acide B-hydro-

‘sons la technique suivante de dosage de l’acide 8-hydroxybutyrique -en solutions pures :

Dansun Erlenmeyer lavé au préalable à la solution nitrochromique puis rincé à l’eau distillée mesurer successivement :

19 de 1 à 10 em de solution d’acide B-hydroxybutyrique à doser (renfermant de 4 à 8 mgrs d’acide).

20 10 emÿ de solution nitrochromique N/10. .

Après un temps de contaet de 24 heures à la température du laboratoire ou de { heure au bain-marie à 1009, ajouter 40 cm® d’eau distillée. Le liquide dilué est alors versé dans un vase renfermant 5 em® d’une solution d’iodure de potassium à 20 p. 100 et 95 cm3 d’eau.

Après 5 minutes de contact, titrer l’iode libéré par de l’hyposulfite -de sodium N/10 en présence d’empois d’amidon : soit n’.

Opérer parallélement avec un témoin en remplaçant la solution à titrer par de Peau distillée : soit 7.

La différence » — n' nous donne la quantité de solution nitrochromique N/10 réduite.

Sachant que 1 em° de solution nitrochromique N/10 réduit tota- -lement 7,04 mgr. d'acide $-hydroxybutyrique, il suffit de multiplier le nombre de centimètres cubes de solution nitrochromique N/10 réduits par le coefficient 0,00104 pour connaître la quantité d’acide 8-hydroxybutyrique en grammes contenue dans la prise d’essai.

Voici les résultats que nous avons obtenus avec une solution titrée -dont on nous avait préparé des dilutions (Le titre nous fut communiqué après le dosage) (Tableau X). -

TABLEAUu X

Dosage de solutions pures d'acide B-hydroxybutyrique \ par la solution nitrochromique. :

ee 4,92| 2,72| 4,96| 5,01! 7,04! 10,07| 10,30] 10,45 VÉSAAT Ë :

xybutyrique | théo- 2,08| 2,60| 5,20| 5,20| 7,28| 10,40| 10,40| 10,40 SR riques E : |

Erreur p.100 |—-7,7 |+-4,65|—4,60 | —3,60 |—3,20 | —3,20 | 0,96) +0,28

RNA ER

Nos résultats montrent qu’en solutions pures l’acide B-hydroxybut yrique peut être dosé avec une précision de 3 à 4 p. 100.

Conclusions du chapitre II. — En solutions pures, l'acide 8-hydroxybutyrique est facilement oxydé par la solution nitrochromique en le maintenant en contact, soit 24 h. à la température ordinaire, Soit 1 h. à 1000, ce dernier modus operandi présentant l'avantage de fournir une oxydation plus complète et plus rapide.

Ce dosage peut également se faire en présence d’acétone mais il est alors indispensable d’opérer à la température ordinaire.

Une molécule d’acide 8-hydroxybutyrique fixe cinq atomes d'oxygène et l’oxydation nitrochromique réalise une combustion par voie humide amenant l’acide B-hydroxybutyrique à l’état d’eau, d’anhydride carbonique et probablement d’acide acétique.

Nous n’avons pas cherché à appliquer cette méthode de dosage de l'acide 8-hydroxybutyrique à l'urine car cette dernière renferme trop de substances oxydables par la solution nitrochromique. Il faudrait. alors faire au préalable une extraction éthérée et il est plus simple à ce moment de faire sur l’extractum un dosage polarimétrique.