TRAVAUX ANTÉRIEURS SUR LA CONSTITUTION DES STANDOLIES

Il semble bien que ce soit Fahrion [2] qui ait le premier parlé de polymérisation des huiles et distingué nettement entre huile soufflée et standolie. 11 constate que l’aspect de

celles-ci est identique ainsi que certaines autres propriétés : viscosité, indice d’iode, densité. Il attire toutefois l’attention sur le fait que les acides obtenus à partir des huiles soufflées ne sont pas complètement solubles dans l’éther de pétrole. La polymérisation se ferait d’après lui par l’intermédiaire des doubles liaisons des acides des glycérides, qui migreraient avant de réagir, pour disparaître partiellement.

Leeds [3] et Kitt [4] ont ensuite montré que par cuisson à l'abri de l’air, la quantité d’acides gras libres augmente.

Kitt [>] remarque dans une huile de bois polymérisée qu’elle contient moins de glycérine que l’huile crue et que les acides gras ont un indice d’ester. Il en tire comme conclusion que la gélification est accompagnée de la formation d’anhydrides ou de lactones.

Meister [6] semble confirmer ce résultat en remarquant que l’indice d’acide de l’huile de bois diminue par chauffage à 1500 jusqu’à la gélification.

Schapringer [7] pense que la gélatinisation de l’huile de bois de Chine se fait en deux phases distinctes suivant une polymérisation « mésomorphe ».

Ce terme est emprunté à Kronstein [8] à propos de la polymérisation du styrolène. La polymérisation « mésomorphe » amène la formation de composés intermédiaires et s’effectue en changeant la consistance du corps.

Une polymérisation « enthymorphe » amène une transformation du corps monomoléculaire en corps polymoléculaire sans changement de consistance.

En ce qui concerne l’huile de bois de Chine, la première phase conduit à un produit soluble dans le benzène, la seconde est beaucoup plus rapide et amène l’insolubilité du produit.

Cet auteur a pensé isoler le terme intermédiaire en faisant bouillir l’huile de bois gélifiée avec du benzène et d’après l’indice d’iode des acides obtenus à partir de la fraction insoluble, il conclut que la réaction est une polymérisation, amenant un doublement du poids moléculaire. Les petites quantités d’acides présents se transformeraient en anhydrides.

Cette hypothèse a été critiquée par Fahrion [9] qui explique ainsi la gélatinisation de l’huile de bois : les produits de polymérisation sont solubles dans l’huile non transformée jusqu’à un certain pourcentage, mais au-delà de ce pourcentage la gélification se produit.

Le produit de la polymérisation peut être insoluble dans le benzène mais aussi s’y dissoudre dans certaines proportions en présence d’huile non transformée.

Wolff [10] semble être d’accord avec Fahrion pour critiquer les vues de Schapringer.

Selon lui, l’huile de bois gélifiée n’est pas complètement insoluble dans tous les solvants. Il arrive, après broyage avec du sable, à extraire 80 % de matière soluble. Les conclusions de Wolff sont les suivantes :

Par chauffage de l’huile de bois, il se forme un produit de nature encore inconnue dont la principale propriété est de se dissoudre dans un excès d'huile (de lin ou de bois).

Les réactions conduisant à cé produit sont complexes. La solidification de l’huile de bois est un processus de gélatinisation de la solution colloïdale de ces produits de réaction dans l'huile non transformée. Par la suite Wolff développera celte idée.

Ware et Schumman [11], puis Schumman [12] ont aussi étudié les gels d’huile de bois ; leurs résultats sont lessuivants:

La solidification de l’huile de bois est dûe à la polymérisation du glycéride de l’acide éléomargarique : CH3(CH);