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plicite, ainsi que la notion de transformation des systèmes diéniques isolés en systèmes conjugués [50] [51] [52] [53].

Toutefois, ainsi que le fait remarquer T. P. Hilditch [54] aucune preuve expérimentale n’est donnée jusqu’à ce jour. Kappelmeier lui-même n’a édifié sa théorie que par analogie par suite des difficultés rencontrées dans le domaine des huiles.

Kurz argue donc de ces faiblesses pour critiquer les vues de la synthèse diénique [55].

Il prétend principalement isoler des acides trimères en quantité appréciable dans les standolies d'huile de bois.

À partir de cette époque, il est assez difficile de se rendre compile exactement des travaux effectués sur la constitution des standolies autrement que par les extraits des mémoires. Il ne s’agit le plus souvent que de tentatives de remise en valeur de l’une ou l’autre des hypothèses citées plus haut.

Citons dans cet ordre d’idée les travaux de Bradley et de ses collaborateurs [56] [57] [58] [59] [60]. Ces auteurs sont partisans de la polymérisation par synthèse diénique. L’épaississement par la chaleur serait dû à une série de réactions dans lesquelles prédominent l’isomérisation progressive du radical acide gras polyénique de la forme non conjuguée, puis polymérisation de cette dernière. Ces réactions conduiraient à des dérivés dimères cycliques. Il pourrait aussi se trouver des trimères bicycliques. L'apparition des systèmes conjugués serait mise en évidence particulièremen! par teur spectre d'absorption.

Les auteurs russes Drinberg et Schepelew [61], d’après l’étude du dégagement de chaleur au cours de la réaction, sont partisans de la liaison intra-moléculaire.

Enfin, Paleni [27] attribue la formation des standolies à des processus d’ordre colloïdaux analogues à ceux proposés par Wolff.

Tels sont les principaux travaux effectués à l’heure actuelle sur le phénomène d’épaississement des huiles siccatives sous l'influence de la chaleur.

Si dans l’ensemble, la majeure partie des chercheurs est d'accord sur l’ailure générale de la standolisation, qui conduit à un grossissement des molécules de glycérides, nous assistons encore à de nombreuses divergences qui semblent dûes au manque de démonstration expérimentale réelle des hypothèses invoquées.

ÉTUDES ANTÉRIEURES SUR LA POLYMÉ- RISATION THERMIQUE DES ACIDES POLYÉNIQUES ET DE LEURS ESTERS MONOVALENTS

Beaucoup d’auteurs ont été frappés par le fait que les acides gras éthyléniques et surtout leurs esters subissaient un accroissement marqué de leur poids moléculaire au cours du chauffage.

Citons les observations suivantes :

Toyaima et Tsuchyia [62] ont chauffé des esters méthyliques d'huile de sardine sous atmosphère de gaz carbonique.

Ils constatent que le poids moléculaire croît jusqu’à doubler tandis que les indices d’acide et de saponification décroissent légèrement. Les auteurs pensent qu’il y a d’abord un changement intramoléculaire (formation de cycle) précédant la condensation de deux molécules.

J. Perir. - TRAITEMENT THERMIQUE DE L'HUILE DE LIN ET STANDOLISATION

Mazume et Nagao [63] constatent un doublement du poids moléculaire de l’éléostéarate d’éthyle par chauffage. Il n’y a pas gélification.

Mazume et Shobayashi [64] chauffent du linolénate de méthyle pendant 6 à 10 heures en atmosphère d'hydrogène. Le poids moléculaire double, l’indice d’iode diminue de moitié. Ces faits prouveraient la formation d’un dimère par polymérisation extra moléculaire.

Kino, dans toute une série d’articles sur la polymérisation