TEMPÉRA

ÉCHAN- ee TURE PRESSION | ÉTAT DE L'HUILE lILLON DE CUISSON de cuisson Et ‘ FS Il 4 heures | 310° 4 mm Hg Huile gélifiée ‘ , | ar n LA 3 Il 30 minutes) 30° 4 mm Hg Huile gélifiée IIT » heures 295 162 mm |Standolie normale

183 gr. de l’échantillon I ont été soumis à l’alcoolyse pendant 24 h. en présence d’éther et d’alcool éthylique contenant 3 % d’acide chlorhydrique dans l& ballon même où la standolie a été faite. La plus grande partie des solvants a été ensuite distillée et les esters précipités par environ un litre d’eau. Cette eau est décantée et les esters soumis à 3 lavages consécutifs à l’eau bouillante. Les eaux de lavage sont rassemblées, neutralisées par un léger excès de carbonate de sodium, puis évaporées au bain-marie jusqu’à un volume de 50 cm environ. Les sels minéraux sont précipités par addition de 300 cm° d’alcool, séparés par filtration et lavés à l’alcool. Après départ de l’alcool par distillation, le résidu est soumis à la rectification sous vide.

Il a donné 17 gr. de distillat E ,,—162 et le ballon a pu être amené à sec sans qu’il y ait décomposition.

Ce distillat est incolore, visqueux, miscible à l’eau en toutes proportions. Il s’agit donc bien de glycérol :

no 014797: SINCÉtOle nr 2707.

Il est possible d’objecter que l’alcoolyse, mettant en œuvre de l’acide chlorhydrique est susceptible de rompre les liaisons éther-oxyde : R — 0 — KR’, qui auraient pu prendre naissance. Jai donc employé sur les autres échantillons la saponification qu’on ne peut soupçonner d’attaquer un tel système.

293 gr. de l'échantillon IT ont été saponifiés par un excès de potasse alcoolique environ N/2. Les acides ont été libérés par addition suffisante d’acide sulfurique ; le sulfate de potassium précipité est séparé du milieu par essorage sur verre fritté et soigneusement lavé à l’alcool. La solution a été diluée par une forte quantité d’eau et les acides lavés plusieurs fois.

Après évaporation, le résidu, entièrement distillable, à donné 21 gr. de distillat : E3 — 169%, présentant les mêmes caractéristiques que le précédent.

Enfin, l'échantillon III a été soumis à l’action de la potasse aqueuse.

950 gr. de celui-ci ont fourni 24,2 gr. de distillat E,, = 1720.

Les résultats de ces expériences sont résumés par le tableau suivant :

Lande % nee fes POINT GLYCÉROL ÉCHANTILLON MODE DE TRAITEMENT ns % Il Alcoolyse E, — 162 9,28 Il Saponification B=—1100: 9,41 (KOH + alcool) IT Saponification Ha 02° 9,49 (KOH + H,0)

Les pourcentages de glycérol sont légèrement inférieurs à ceux que l’on pourrait attendre théoriquement (10,2 — 10,3) ; toutefois, il ne s’agit pas d’un dosage et j’ai vérifié que par des traitements analogues de l’huile crue le chiffre obtenu est toujours trop faible et toujours voisin de 9,5 %. Ceci provient des pertes inévitables au cours des différentes manipulations.

Nous pouvons donc affirmer que le radical glycérique ne joue aucun rôle dans la réaction conduisant aux standolies. Il n’intervient d’une manière active que dans les phénomènes de pyrolyse amenant une destruction profonde de la molécule.

Les standolies sont encore des glycérides, ce qui était facile à prévoir d’ailleurs par suite des très faibles variations d’indice de saponification. alors que toutes les autres propriétés varient dans les limites considérables.

La clef du problème doit donc se rechercher dans les modifications que subissent les radicaux acides.