R — CH — CH — U — CH — CH — (CH), — CO,CH CH
| CHOH CH,0H
qui doivent se retrouver soit dans les portions distillables, soit dans le résidu.
J’ai donc traité 40 gr. des esters d’alcoolyse d’une standolie parfaitement secs et neutres par une molécule-gramme de bromure d’éthyl-magnésium. Si dans ces conditions il y a des groupes oxhydryles libres dans la molécule, il doit y avoir dégagement d’éthane.
Or, cette réaction n’a donné lieu à aucun départ de gaz.
Dans les mêmes conditions, j’ai vérifié qu’un corps hydroxylé très voisin (ricinoléate d’éthyle) donne lieu à un dégagement gazeux tumultueux très important.
Ce test devant être considéré comme le plus sensible pour déceler le groupement -OH, il faut en conclure que les esters distillables ou non ne sont pas porteurs d’hydroxyles, ce qui était prévisible.
c) Le poids moléculaire des esters indistillables est double de celui des esters de l’huile crue. — La seule détermination du poids moléculaire par l’indice de saponification conduisait à la valeur moyenne de 309, sans qu’il y.ait de grosses variations d’un échantillon à un autre (huile peu ou fortement polymérisée) et cette seule détermination était nettement insuffisante étant donné les propriétés de ces corps. J’ai donc effectué une série de mesures cryoscopiques dans le benzène sur différents échantillons.
En tenant compte des inconvénients de cette méthode, j’ai cherché à les réduire au minimum :
10 Par l’emploi d’une substance parfaitement neutre pour éviter les phénomènes d’association dûs aux carboxyles ;
20 Par l’élimination de toutes les impuretés de poids moléculaire plus faible qui ont une action prépondérante sur la dépression du point de congélation.
Les esters polymérisés ont été chauffés 4 h., sous 2 mm. Hg. à 2400, puis soumis à une nouvelle estérification et soigneuses ment lavés ; séchés 24 h. sur sulfate de sodium calciné, puitoute trace de solvant chassée par chauffage à 100° pendant 3 h. sous vide.
Les valeurs obtenues par divers échantillons varient entre les valeurs extrêmes : 587 et 612.
J. PeniT. -. TRAITEMENT THERMIQUE DE L'HUILE DE LIN ET STANDOLISATION
En faisant varier les concentrations, il n’est pas possible de mettre en évidence de phénomènes d’association. Les valeurs trouvées présentent une certaine dispersion de part el d’autre de la valeur moyenne.
Ceci provient du fait que le thermomètre ne permet d’apprécier au maximum 0°005 et les dépressions observées sont toujours faibles : 0018 à 0030 suivant les concentrations. L’erreur relative est donc assez forte, ce qui explique les écarts observés.
Quoi qu’il en soit, il est possible d’en conclure que ces esters ont dans l’ensemble le poids moléculaire double de celui des monomères (calculé : 624 = 2 stéarate d’éthyle, 612 = 2 linolénate d’éthyle).
Ce sont des molécules importantes qu’il n’est pas possible de distiller sous vide sans amener une décomposition profonde par suite de la fragilité à haute température des groupes -C0,-CH;. Nous verrons par la suite que ce poids moléculaire se trouve encore justifié par une mesure effectuée sur des hydrocarbures dérivés de ces esters. ë
La conclusion à tirer de ce fait, venant s’ajouter à la valeur de l’indice de saponification, est que nous sommes en présence de diesters de la forme :
