CHE CO RE CO CU
La nature exacte du radical divalent R restant à déterminer.
Autres caractéristiques de ces diesters
Les esters obtenus à partir de Fhuile de lin crue ont un indice de réfraction : nÿ° = 1,4596.
Celui des.esters polymérisés est : n5° — 1,4850.
L’exaltation de cette propriété est particulièrement marquée ; il est d’ailleurs possible de l’observer sur les huiles initiales.
Huile de lin crué : n5° —1,4808.
Slandolie cuite 4 heure à 3400 : n5° — 1,4949.
Ce fait a élé signalé depuis longtemps par de nombreux auteurs et je ne fais que le mentionner en accord avec eux.
Dans l’intention de vérifier la présence éventuelle de groupes -OH dans la molécule, j’ai effectué l’analyse élémentaire de ces esters suivant la méthode de Ter Meulen.
Les valeurs trouvées sont les suivantes :
CÉRPRRER ER MER AeRE CDR Ue 71,6 HR RE ET RENN E 1150 OF DATE TÉLENCE) PEAR 10,5
Les valeurs calculées pour les constituants extrêmes primitifs sont :
; , Ricinoléate d'éthyle.
Stéarate d’éthyle. Linolénate d'éthyle. (à titre de référence) C 76,92 C 78,43 Ce?
H 12,82 Le DAS Fi ME H 11,92 O 10,25 O0 10,45 O0 14,66
La composition centésimale des diesters, en particulier leur teneur en oxygène est donc (très voisine de celle des
-monoesters non oxhydrilés,'ce qui nous conduit à: exclure la
présence d’un groupement OH dans leur formule.
Ces diesters sont des composés éthyléniques.
L'eau de brome est rapidement décolorée par agitation avec une petite quantité de ceux-ci. [1 en est de même pour
une solution diluée de permanganate de potassium. L’indice d’iode, mesuré suivant la méthode habituelle, oscille pour
.divers échantillons entre 96 et 100. Le poids moléculaire de
ces corps étant voisin de 620, le nombre de doubles liaisons n’est pas entier (2,2 à 2,4). Ce résultat peut paraître surprenant.
Transformation des diesters non distillables en hydrocarbures éthyléniques distillables
Cette idée m'est venue lors de la recherche du groupement oxhydryle par action du bromure d’éthyl-magnésium. Je me suis aperçu par la suite qu’elle avait été employée avant moi par Barbot [72] sur les produits de condensation de l’huile de ricin. ,
La réaction normale des esters sur les organo-magnésiens conduit aux alcools tertiaires. Ceux-ci sont très sensibles à l’action de la chaleur et conduisent facilement par déshydratation à un carbure éthylénique.
a) Essai sur les esters éthyliques de l'huile de lin crue. — J’ai tout d’abord essayé cette méthode sur l’ensemble des esters éthyliques de l’huile de lin crue, en les faisant réagir sur un gros excès de bromure d’éthyl-magnésium (1 molécule d’ester pour 8 molécules de magnésien) pendant 24 heures. La masse résultante, presque solide, est traitée suivant la technique habituelle, et le liquide obtenu soumis à la distillation sous vide.
Il est entièrement distillable : E, — 1830-185° sans résidu et se présente sous forme d’un liquide mobile presque incolore.
Le point d’ébullition de ces carbures, très voisin de celui des esters, m’a tout de suite fait penser que la réaction ne s’était pas produite ; il n’en est rien, car d’une part le distillat est rigoureusement insaponifiable, et d’autre part, j’ai observé après la distillation une quantité d’eau importante dans le piège à air liquide interposé sur le trajet de la pompe. Cette eau provient de la déshydratation des carbinols au cours du chauffage. Soumis à une nouvelle distillation, les carbures n’abandonnent plus d’eau.
La transformation des esters en hydrocarbures a donc été effectuée en deux stades :
CH; 1 R— CH, — CO, — CH, + CHMgBr —> R — CH, — C — OH NX CH; Carbinol.
