RÉDUCTION PAR LE MAGNÉSIUM
Le mélange de l’un ou l’autre de ces chlorures avec le magnésium était d’abord réalisé soigneusement dans un mortier parfaitement sec. On procédait ensuite avec la plus grande rapidité à son agglomération en pastilles au mortier d'Abbich. Le contact prolongé de l’air était évité le plus possible surtout dans le cas du trichlorure : à cet effet, nous opérions dans une cage vitrée ouverte sur un seul côté et dont l'atmosphère était continuellement desséchée à l’aide du chlorure de calcium fondu. Ces comprimés étaient alors disposés dans une nacelle de magnésie ; celle-ci était à son tour introduite dans un tube de silice où un vide parfaitement sec pouvait être établi, et chauffé à l’aide d’un four électrique à résistance (1).
Dans trois expériences, des comprimés du mélange :
Dichlorure'de vanadium.::.:.....:.... 2Rp:
Bimatlerdemasnesiumentrrhrrre en Jp:
placés dans une nacelle de magnésie à l’intérieur d’un tube de silice, ont été chauffés successivement dans l'hydrogène, l'argon, le vide. La température était élevée progressivement en deux heures à 7000 et maintenue une demiheure à cette valeur. Après refroidissement, le contenu de la nacelle, grisâtre et très hygroscopique, était jeté dans une grande quantité d’eau froide ; il se produisait alors un fort dégagement d'hydrogène. Puis, on traitait la partie insoluble par l'acide chlorhydrique dilué, et lorsque la production de bulles gazeuses cessait, le résidu était abondamment lavé par centrifugation jusqu’à élimination totale du chlore dans les eaux de lavage, et finalement desséché à froid dans le vide sulfurique. Le produit pulvérulent obtenu se montre exempt de magnésium et son titre en vanadium est voisin de 99,6 %.
Prise d’essai.. 0,0752g. Vanadium dosé. 0,0748g. Titre %.. 99,5 — .. 0,0887g. — 008822 0127. 199,6 . 0,0564 g. — TROT EEE 7 2095
(1) Cet appareil a été décrit précédemment : voir ci-dessus, p. 13.
Avec le trichlorure de vanadium, en opérant d’une façon identique, dans le vide, nous sommes parvenus à des résultats comparables :
Prise d’essai.. 0,1625g. Vanadium dosé. 0,1622g. Titre%.. 99,8
Mode opératoire définitif.
Ayant chauffé à plusieurs reprises, dans un tube de fer, lui-même placé dans un tube de verre de silice où le vide était établi, des quantités de matières premières plus importantes que celles employées dans les essais précédents, il nous a été donné d’observer une réaction violente à 6500 avec projections hors du tube de fer et, parfois, bris du verre. Tenant compte de ce fait, pour établir un mode opératoire permettant de préparer en une fois une quantité plus grande de métal, nous avons réalisé une nouvelle série d'expériences dans les conditions suivantes.
Les substances réagissantes agoelomérées en comprimés ont été traitées au four à vide Chaudron-Garvin dans un creuset en acier le plus volumineux possible, mais de dimensions telles qu'il pouvait être logé à l’intérieur de la spirale chauffante de graphite. Celui-ci, de forme cylindrique, de 70 mm. de hauteur et d’un diamètre de 50 mm. avec des parois de 3 mm. d'épaisseur, était fermé par un couvercle percé d’un très petit orifice, par lequel l’air pouvait s'échapper au moment où l’on faisait le vide dans le four, ce qui évitait toute surpression ; il pouvait contenir 40 g. à 50 g. de matières.
Par la suite, nous avons constaté qu’on obtient des résultats tout ausst satisfaisants en pratiquent l'opération dans un four électrique à résistance ordinaire, avec un creuset fermé parfaitement hermétique.
Dans les nombreux essais qui ont été effectués, nous nous sommes attaché à faire varier les proportions du métal réducteur et du dichlorure ou du trichlorure de vanadium ainsi que la durée de fa chauffe. La pureté du métal
