RÉDUCTION PAR LE MAGNÉSIUM O

est d'autant plus grande que le contact de l’air humide a été mieux évité. La durée de la chauffe est sans influence sur le résultat final, mais il y a intérêt à dépasser nettement la température de 6500 à laquelle s’effectue la réaction, car le métal pulvérulent, au cours du lavage, se rassemble alors plus facilement, sans qu'il soit besoin de centrifuger.

Le titre en vanadium, oscillait dans tous les cas, entre 98,8 % et 99,6 %, et on a obtenu à chaque fois 80 à 90 de la quantité de métal pouvant être fournie théoriquement par le chlorure mis en œuvre.

Le résultat est le même avec Le dichlorure et avec le trichlorure. Le premier composé a l'avantage sur le second d'être peu hygroscopique, mais l'obtention du dichlorure implique une opération supplémentaire puisqu'il provient de la réduction du trichlorure. Nous indiquerons donc seulement que pour préparer le vanadium à partir du dichlorure, le traitement d’un mélange de 30 p. de ce dernier corps et de 10 p. de magnésium sera identique à celui comportant l’emploi du trichlorure et nous décrirons le mode opératoire auquel nous nous sommes arrêtéfinalement.

Les comprimés, réalisés avec soin, ainsi qu'il a été dit, avec un mélange de 2 parties de trichlorure de vanadium pur et d’une partie de limaille de magnésium pur, sont chauffés soit au four à vide, soit dans un creuset d’acier hermétiquement fermé, à 7500-8009, cette. température étant atteinte en 15 minutes, et la durée totale de l’opération étant de 30 minutes. Après refroidissement, le contenu du creuset est jeté dans une grande quantité d’eau froide additionnée d’acide chlorhydrique. On lave rapidement et abondamment avec l’eau par décantations successives et on sèche le métal dans le vide sulfurique, à la température ordinaire.

En résumé, la réduction à l’abri de l’air atmosphérique, du trichlorure de vanadium par le magnésium se fait brus-

quement à 6500 et fournit directement un vanadium pulvérulent très pur, si l’on prend soin d'éviter au cours des manipulations, l'intervention de l’air et de l’humidité. Ceci s'explique par le fait que le métal ne se combine pas au réducteur et prend naissance, à une température relativement basse, au sein même des substances réagissantes.

b) RÉDUCTION PAR LE CALCIUM.

En substituant dans le mode de préparation précédent la limaille de calcium à la limaille de magnésium, on constate que le dichlorure aussi bien que le trichlorure de vanadium sont réduits, également, à la faveur d’une réaction brutale se produisant sensiblement à la même température.

Deux expériences ont été faites au four Chaudron- Garvin au cours desquelles ont été traités les mélanges suivants

1 2 Dichlorure de vanadium ........... 30 p. qi HrichloruretdevanAdiumere error 20 p.

imailetdetcalciun ere LEND: 15#p.

Le vidé ayant été établi, le creuset a été chauffé progressivement de façon à atteindre 7500 en un quartd'heure environ ; cette température était maintenue alors pendant un quart-d’heure. Après refroidissement, les deux produits ont été lavés à l’eau chlorhydrique, puis à l’eau pure et le résidu insoluble a été séché à froid dans le vide sulfurique.

Le vanadium ainsi préparé se présente en fragments irréguliers plus ou moins volumineux pouvant atteindre 10 où 15 mm. dans leur plus grande dimension, mêlés à des petits globules arrondis et à une poudre fine, d’un éclat métallique gris-argent.

L'analyse nous à montré que le métal obtenu était exempt de calcium et son titre très voisin de 100 :

RÉDUCTION PAR LE CALCIUM Hf)

Prise d’essai.. 0,2588g. Vanadium dosé. 0,2566 g. Titre9.. 99,2 — .. 0,1006 g. == 009970 Sr dt

En résumé, la réduction du dichlorure ou du trichlorure de vanadium par le calcium dans le vide conduit donc au même résultat que le traitement de l’anhydride vanadique par ce même métal. Toutefois, la préparation du vanadium pur fondu reste devoir être pratiquée par ce dernier procédé à cause de la facilité avec laquelle on se procure la matière première pure.

On réservera, par contre, l’emploi du trichlorure à l'obtention du vanadium pur pulvérulent par réduction au moyen du magnésium.