IL. — CHLORURES DE RUTHÉNIUM PRHÉPARÉS AVEG L'HYDROXYDE

Le premier chlorure de ruthénium fut préparé par Claus (5) en traitant par l'acide chlorhydrique l’hydroxyde précipité du ruthénate.

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Krauss et Kükenthal (25) ont recommandé une préparation analogue qui a été décrite précédemment ; avec des produits secs, elle permettrait d'atteindre le trichlorure anhydre (26); l'hydroxyde, séché dans l'azote pour éviter toute oxydation, a été traité à 109° dans une nacelle par du gaz chlorhydrique exempt d'air. La réaction commence dès la température ambiante, l'eau formées’élimine aussitôt et la réaction estterminée en quelques minutes; le produit obtenu après refroidissement correspond à la composition ClRu (trouvé : Ru: 48,74; CI : 50,52; calculé : Ru :48,78; CI : 50,62). Le chlorure ainsi obtenu forme une masse brillante spongieuse, très hygroscopique, très soluble dans l’eau et donnant une solution brune.

L'hydroxyde précipité par l'alcool dans une solution de ruthénate correspond au ruthénium-IIT d'après Claus (5), Gutbier (19) et Krauss (24) ; Debray et Joly (7) lui ont attribué la formule Ru?0°,2H?0, qui en fait un hydrate mixte du dioxyde et du trioxyde non isolable. Gutbier et Ransohoff (18) l'ont considéré comme un produit mal défini; d'après Wühler, Balzet Metz (43) cet hydroxyde calciné dans un courant de gaz carbonique conduit au dioxyde.

Crowell et Yost (6) ont déterminé par iodométrie l'état du ruthénium dans la solution précédente et constaté que le quart du ruthénium s’y trouve sous la forme tétravalente ; par contre, dans la même solution traitée par le chlore, le ruthénium passe en totalité à l'état tétravalent.

Pour cette solution, comme pour la solution chlorhydrique du peroxyde, l'action prolongée de l'acide chlorhydrique concentré et plusieurs évaporations à siccité suffiraient, d'après Krauss (27), à faire passer la majeure partie ou la totalité du ruthénium à la valence trois.

Remy et Lührs (35) ont titré la même solution à l’aide du chlorure stanneux et trouvé go o/o de ruthénium à l'état tétravalent, Lorsque l'oxyde est décanté et séché à l'abri de l'air, la proportion de ruthénium-IV dans la solution chlorhydrique tombe à 76 et même 47 0/0.

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