CL : Ru

COMBINAISONS COMPLEXES DU RUTIHÉNIUM 6ÿ

A 200°, dans un courant de gaz carbonique sec, se manifeste une altération importante ; le produit reste soluble dans l’eau (subst. : 0 g. 4743 ; Ru : 45,56; CI : 48,65 ; Cl: Ru — 3,06 ; cale. pour C13,%6 Ru, 0,7 H?0 : Ru : 45,64; CI : 48,69).

À 3600, dans un courant de gaz chlorhydrique sec, on parvient à la composition suivante : subst. : 0 g. 2702; Rue 47,9701e 049,475; CL: Ra 3,00; calculé pour CIRu : Ru Cr r Sr r2 pour CPR oO; 87H20: Ru: 1795";

49,91; le produit reste soluble dans l’eau, surtout à chaud.

Enfin le produit porté à 300° dans le gaz carbonique a été amené à la composition suivante : subst. : o g. 2044; Rome Clio he GES Rd ;00,) cale pour CFRu, 0,4 H?0 : Ru : 47,24; CI : 49,41. Le chlorure ainsi traité, abandonné 3 semaines à l'air humide, est devenu déliquescent ; il se dissolvait assez bien dans l’eau en donnant une solution violacée, puis rouge brun, qui devenait rouge par chauffage avec de l'acide chlorhydrique.

Le même chlorure chauffé à {00° dans le gaz chlorhydrique bien exempt d'air a donné un produit tout à fait insoluble dans l’eau (subst. : o g. 3738 : Ru : 48,82; CI : 51,14, composition du trichlorure pur). Après Q jours de contact avec l’eau, celle-ci a pris une très légère coloration bleue : une trace de ce chlorure s’est dissoute dans l'acide chlorhydrique concentré bouillant,

Que se passe-t-il dans ce chauffage? On peut, en ne constdérant que les chlorures simples, envisager 2 réactions :

19 CléRu = CliRu + CI.

20 (HO)CERu + CIH = CÉRu + CI + H20.

Les résultats précédents montrent que la composition du chlorure résiduel dépend de la température et de la durée du chauffage et non pas de l’emploi de gaz carbonique ou de gaz chlorhydrique. Le chlorure brut dont je me suis servi s’est décomposé selon la première équation et non selon la

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seconde ; il contenait donc, au moins en majeure partie, du tétrachlorure de ruthénium.

Ces expériences vérifient la conclusion de Joly; un chauffage prolongé à température élevée est nécessaire pour transformer le chlorure brut en trichlorure et celui-ci présente alors les propriétés du trichlorure obtenu par voie sèche, et notamment l’insolubilité dans l'eau. Par contre, on peut se demander comment divers auteurs sont parvenus au trichlorure anhydre et soluble par évaporation du chlorure brut dans l’acide chlorhydrique à basse température.