AI(C20:3]K
Abaissement cryoscopique dans les solutions de ruthénium-Ül-trioxalate de potassium.
Poids moléculaire
Poids de sel Poids d’eau At apparent 1,003 g. 19 &. ot52 188 0,999 £. ho g. 0032 144 0,498 g- ho g. ot18 128
Le poids moléculaire du sel anhydre étant 483, il apparaît ainsi que la solution diluée du ruthénium-IlI-trioxalate de
potassium contient 4 ions.
Réactions analytiques. — A l'état sec, le ruthénium-II]trioxalate de potassium se conserve sans altération et même sans efflorescence ; sa solution exposée à la pleine lumière ou pendant six heures à un flux de radiations ultra-violettes ne laisse pas déposer d’oxalate insoluble, ni dégager de gaz carbonique comme le ferait un ferrioxalate ; cette solution peutêtre chauffée sans altération pourvu qu’on opère à l'abri de l'air.
L'action d'agents réducteurs énergiques : hydrate d’hydrazine, semicarbazide, phénylhydrazine, formaldéhyde, hydrosulfite de sodium ne permet pas d'obtenir un précipité d’oxalate ou une combinaison de ruthénium divalent.
La tendance du ruthénium, dans son oxalate complexe, est au contraire à passer à la tétravalence (voir 2° partie, chapitre IT). Les réactifs oxydants altèrent les solutions de ruthénium-I]l-trioxalates ; Le produit obtenu sous l’action de l'air ou du peroxyde d'hydrogène sera étudié plus loin. (Les réactions ont été effectuées, sauf indication contraire, avec une solution de ruthénium-[ll-trioxalate à 1 0/0).
Le ferricyanure de potassium y développe lentement à froid une coloration verte très stable. L'hypochlorite de sodium produit une coloration brun rougeâtre, puis brun verdâtre, et un précipité noir; avec un excès de réactif, on obtient une coloration verte, puis jaune et un dégagement de peroxyde de ruthénium ; le précipité noir paraît correspondre à l’hydroxyde de ruthénium-IV et la coloration verte au perruthénate. L'hypobromite de sodium produit une coloration brune, puis, avec un excès, la coloration rouge du ruthénate et la coloration verte du perruthénate.
Le chlorure de calcium, n1 à froid, ni à chaud, ne donne de précipité dans une solution diluée neutre de ruthénium-Hltrioxalate de potassium, mais par l’action d’un acide, même faible, on peut libérer de l'acide oxalique et obtenir un précipité d'oxalate de calcium; ainsi 1 g. d’oxalosel, 1 cm° d’eau, 3 gouttes d’acide acétique et 1 cm° de chlorure
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de calcium à 1 : 5 ne donnent pas de trouble immédiat ; après 5 minutes, un précipité blanc est visible et croît rapidement par ébullition.
L'hydrogène sulfuré n'altère pas à froid la solution de ruthénium-Ifl-trioxalate ; à chaud un précipité noir apparaît et la liqueur reste colorée.
L’acide chlorhydrique concentré déplace les groupes oxaliques lentement à froid, rapidement à chaud, et forme du ruthénium-Ill-aquopentachlorure de potassium, de l'acide oxalique et de l’oxalate acide de potassium.
La potasse, qui décompose immédiatement les solutions de fer-IIT et de cobalt-III-trioxalates en précipitant l’hydroxyde, ne donne une réaction analogue avec le ruthénium-II]trioxalate qu’à chaud et à la faveur d’une intervention de l'oxygène de l'air qui conduit à l’hydroxyde de ruthénium-IV.
L'action de l’ammoniaque et de plusieurs amines sera étudiée dans le chapitre IV de la deuxième partie.
Les solutions de ruthénium-Ill-trioxalate de potassium sont neutres au tournesol.
Avec le sulfocyanate de potassium au 1/10°, réactif des sels de ruthénium comme des sels de fer, la solution à 1 0/0 de ruthénium-IIl-trioxalate passe du jaune pâle au jaune d’or, puis au rouge par chauffage; en présence d’acide chlorhydrique cette coloration vire à l’améthyste et peut alors être extraite par l’éther qui prend une teinte bleue.
Ni l’orthoxyquinoléine, ni les alcoylthiosulfocarhbamates, réactifs de nombreux métaux, ne produisent de réaction caractéristique.
Une solution concentrée de ruthénium-III-trioxalate de potassium 1 : 3 ne précipite pas par addition de solutions concentrées de sels de cuivre, zinc, manganèse, cobalt, nickel, mercure-Il, fer-Il et fer-IIT.
