CHAPITRE II

COMBINAISONS NITROSÉES DIPYRIDINÉES

Dans l’action de la pyridine sur le ruthénium-[V-nitrosochlorodioxalate de potassium brut le produit principal

résulte de la substitution d’une molécule de pyridine à une molécule de chlorure de potassium

[Ru{NO)CI(C?0:} JR? + py > [Ru(NOYC204)? py]K + CIK ;

il est accompagné d'un produit secondaire insoluble provenant de la substitution de deux molécules de pyridine à une molécule d’oxalate de potassium (un groupe oxalique occupe deux placés de coordination)

[Ru(NO)CI(C?0*)°]K? + 2 py 7 [Ru(NO)CI(C?04) py?] + C?04K2.

Lorsqu'on opère avec le ruthénium-[V-nitrosochlorodioxalate cristallisé pur on n'obtient, dans les mêmes conditions, que le premier produit ; le second paraît donc se for- | mer à partir de petites quantités d’un ruthénium-IV-nitrosodichlorodioxalate isomère qui n’a pas été isolé; la mobilité de l'atome de chlore varie avec sa position par rapport au groupe NO; pour lun des isomères la substitution de la pyridine ne pouvant se faire aux dépens du chlore se fait aux dépens d’un groupe oxalique; en bonne logique on attribuerait aux deux complexes les constitutions suivantes (fig. 10) si l'on n’avait quelques raisons de croire à la possibilité d’une transposition de la molécule lors de l’introduction de la pyridine.

228 R. CIHARONNAT

Le ruthénium-IV-nitrosochloroxalate dipyridiné, traité par l'acide chlorhydrique concentré bouillant se transforme en ruthénium-IV-nitrosotrichlorure dipyridiné

[Ru(NO)CI(C20*) py?] + [Ru(NO)CE py?]

et celui-ci au contact de l’eau ou d’un acide dilué s’hydrolyse en ruthénium-I[V-nitrosohydroxodichlorure dipyridiné.

[Ru(NO)CI$ py?] — [Ru(NO)(OH)CI py?].

Ce dernier se trouve aussi dans les produits d’action de la pyridine sur le ruthénium-IV-nitrosopentachlorure ou le ruthénium-[V-nitrosopyridinotétrachlorure de potassium.