RS
Dans le cas de l’eutectique glace-nitrate de potassium, J. Müller a déterminé que l’abaissement moléculaire à l’origine était pratiquement égal à 16,5 pour les nonélectrolytes et pour les électrolytes qui ont un ion commun avec le sel de fond de l’eutectique.
Nous avons utilisé cette méthode pour étudier l’abaissement de la température de fusion de l’eutectique glace-nitrate de potassium par addition du sel FeBr?, NH#Br, 6H?20.
Nous avons tenu compte de l’eau d’hydratation, rapportant chaque fois les résultats à la quantité (p) de sel anhydre ajouté à 100 grammes d’eau. Les abaissements (A) croissent régulièrement avec la concentration. |
51 M désigne la masse moléculaire du ferrobromure d’ammonium anhydre, l’abaissement moléculaire K est donné par la formule
E Pour avoir l’abaissement moléculaire à l’origine, nous avons tracé la courbe (fig. 10) donnant les abaissements
moléculaires en fonction des concentrations Ée
L’abaissement moléculaire à l’origine est voisin de 84, c’est-à-dire sensiblement quintuple de celui que donnerait un électrolyte ayant un ion commun avec le nitrate de potassium. Il existe donc 5 ions en solution.
Pour FeBr?, NH4Br, 6H20, Ké=St= 510.
Avec des concentrations plus élevées contenant Jjusqu’à om01, 030 de sel pour 100 grammes d’eau, les abaissements moléculaires que nous avons trouvés restaient constants et voisins de 91 (Tableau XIV); ce qui indique bien qu’en solution le ferrobromure d’ammonium est complètement dissocié en ses ions.
En résumé, le ferrobromure d’ammonium se présente comme un véritable composé d’addition très facilement décomposable en solution.
Fig. 10. — Abaissement des points d’eutexie.
Aucun noyau, aucun bloc complexe n’a pu être mis en évidence dans sa molécule; le fer, le brome et l’'ammonium le constituant ne sont pas dissimulés à leurs réactifs habituels et, par conséquent, nue semblent pas être engagés dans des ions complexes. Il nous paraît donc préférable de conserver la notation dualistique FeBr?, NH4Br, 6 H?20.
SYSTÈME TERNAIRE FeBr? — LiBr — H?O.
L'action du bromure ferreux sur le bromure de lithium ne semble pas encore avoir été étudiée. Nous n’avons retrouvé aucun travail sur ce sujet et aucune espèce cristalline ne paraît avoir été signalée entre ces deux bromures.
Nous avons étudié le système ternaire FeBr?-LiBr-H?0 de la même façon que le système FeBr?—NH#Br—H?0 par la méthode des solubilités aux températures de 09, 2 AeE O0:
Le bromure de lithium est beaucoup plus soluble dans l’eau que le bromure d’ammonium. À 250, roogrammes d’eau dissolvent respectivement 778,9 de NHBr et 1598,1 de LiBr.
Il est également beaucoup plus hygroscopique que le NHBr. Aussi l’essorage et le séchage des phases solides demandent-ils plus de précautions. Fréquemment, pour le séchage, nous avons dû recourir à un courant de gaz carbonique sec.
Expériences à 0°.
Des additions successives de bromure de lithium à une solution saturée de bromure ferreux provoquent tout d’abord un abaissement régulier de la solubiité de ce dernier. La phase solide est constituée par l’hydrate FeBr?, 6H?0.
Quand la teneur de la solution en bromure de lithium devient supérieure à 298,8 pour 100 grammes de solution, la phase solide change d’aspect; l’hydrate FeBr?, 6H?0 se transforme en hydrate FeBr?, 4 H?0.
La concentration en bromure de lithium continuant à croître, celle du bromure.ferreux continue à décroître jusqu’à un nouveau point anguleux correspondant à la présence simultanée de deux phases solides dans l’éprouvette.
\ O éo 80
Fig. 11. — Système Fe Br? — Li Br — H°0. Expériences à 0°,
À partir de ce point, les phases solides qui se déposent n'ont plus une composition fixe, celle-ci varie avec la composition de la phase liquide. Le dépôt solide est constitué par des cristaux mixtes des deux bromures.
Ces cristaux mixtes apparaissent au microscope sous
la forme de très fines aiguilles très légèrement teintées en vert. Îls sont très hygroscopiques.
Dans la dernière partie de la courbe, la phase solide est constituée par l’hydrate LiBr, 3H20.
Expériences à 25°.
Une solution saturée de bromure ferreux à 250 laisse déposer comme phase solide l’'hydrate FeBr°, 4 H20.
À mesure que la concentration en bromure de hthium augmente, la solubilité du bromure ferreux diminue régulièrement jusqu’à un minimum. Elle croît ensuite jusqu’à un point correspondant à la transformation de l’hydrate FeBr?, 4 H?0 en hydrate FeBr?, 2 H?0.
Passé ce point la diminution de solubilité se poursuit avec comme phase solide FeBr?, 2 H?0.
Deux points anguleux délimitent ensuite une zone
Cristaux mixtes.
dans laquelle la phase solide est constituée par des cristaux mixtes comme à 0°.
= JS —
À , ; à Ces cristaux mixtes à 25° ont une teneur en FeBr inférieure à celle des cristaux mixtes obtenus à o°.
