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Fig. 12. — Système FeBr°— Li Br — H°0. Res à 29°.
Une quatrième branche de courbe correspond à une phase solide formée uniquement de l’hydrate LiBr, 2 H20.
Expériences à 500.
À cette température la courbe de solubilité présente la même allure générale que celle à 250.
Elle comprend quatre branches de courbes correspondant aux quatre phases solides suivantes :
1° hydrate FeBr°, 4H?0:
St)
29 hydrate FeBr?, 2H20:
39 cristaux mixtes ;
4° hydrate LiBr, H20.
TCB \NWEEEE NC EEK EE Pr sl.
Fig. 13. — Système FeBr°— Li Br — H°0. Fr à 500.
La teneur en bromure ferreux des cristaux mixtes a encore diminué. Ils ont perdu leur teinte légèrement verte et sont devenus complètement blancs.
Système binaire LiBr—H?0.
La solubilité du bromure de lithium dans l’eau a été étudiée par Huttig et Reutscher [13]. Ces auteurs ont mis en évidence quatre phases solides.
Au-dessous de 4°, l’hydrate LiBr, 3H°?0 se dépose.
Pipe
De 4° à 320, c’est l’hydrate LiBr, 2H?20 qui prend naissance. .
Au-dessus de 329, il se transforme en hydrate LiBr, H?0.
Et à partir de 159° on obtient le bromure de lithium anhvydre.
.Huttigq
O 2e O 40 60 80 100 Fig. 14. — Système LiBr —H°0.
Dans l’étude des courbes de solubilité à o°, 250 et 50°, nous avons bien retrouvé les trois hydrates mentionnés par Huttig et Reutscher, mais à 50° la solubilité que nous avons trouvée est nettement inférieure à celle qu’ils indiquent.
Représentation graphique du système ternaire FeBr?=LiBr—H?0.
Pour pouvoir représenter ce système ternaire sur un diagramme à trois dimensions, nous avons déterminé, par tâtonnements, les points de transformation de
An
FeBr?, 6GH?0 en FeBr?, 4H20 et de FeBr?, 4H°0 en FeBr?, 2H?0 pour différentes températures.
Le FeBr?, 2H?0 semble prendre naissance au voisinage de 19°. En effet, une portion de courbe de solubilité tracée
Fig. 15. — Diagramme FeBr°— Li Br — H°0. Surface de cristallisation.
à 179,5 montre la présence d’un point anguleux correspondant aux deux phases solides FeBr?, 4H20 + cristaux mixtes, tandis que la courbe à 20° donne un point corres-
pondant au dépôt FeBr?, 4H?0 + FeBr?, 2H?0.
Examen des cristaux mixtes aux rayons X.
Les isothermes de solubilité ont mis en évidence à o°, 259 et 50° une portion de courbe correspondant à une
Loi
phase solide dont la composition varie avec celle de la solution. ur
Nous avons prélevé deux échantillons de ces phases sohdes :
— l’un (A), riche en bromure ferreux de composition
— l’autre {B), plus pauvre en bromure ferreux avec une teneur
Soigneusement séchés dans un courant de CO? see, ces différents cristaux furent finement pulvérisés et introduits dans des tubes en verre de Lindemann. Ils furent ensuite examinés aux rayons X, en utilisant soit une anticathode de fer, soit une anticathode de cobalt.
Les diagrammes des deux échantillons présentent toutes les raies du bromure de lithium; mais aussi quelques
raies supplémentaires. Ces dernières sont très faibles et légèrement floues dans le cas de l’échantillon (B), mais elles sont très visibles et bien nettes dans le cas de l'échantillon (A) contenant une plus grande proportion de bromure ferreux.
Ces raies supplémentaires ne peuvent pas être attribuées à des cristaux de bromure ferreux. Il est certain que l’on ne se trouve pas en présence d’un mélange de bromure ferreux et de bromure de lithium. Par contre, les diagrammes observés permettent l'hypothèse de cristaux mixtes.
Ces cristaux mixtes auraient la même structure que le bromure de lithium, mais la présence du bromure ferreux créerait une sorte de surstructure analogue à celle qui existe dans le cas des sels complexes de cuivre et d’ammo-
nium [20].
SYSTÈME TERNAIRE FeBr°— KBr — H?0.
L'action du bromure ferreux sur le bromure de potassium n'avait pas été étudiée Jusqu'ici.
Des solutions aqueuses contenant des mélanges de bromure ferreux et de bromure de potassium en proportion variable ont toujours laissé déposer par cristallisation dans le vide sulfurique des cristaux de ces deux bromures simples. Jamais il n’y a eu formation d’une combinaison entre ces deux sels.
Nous avons essayé également d’opérer en présence d'acide bromhydrique libre dans le mélange, mais pour tous les essais nous n’avons obtenu que du bromure ferreux et du bromure de potassium comme dépôts solides.
Le bromure ferreux paraissait être sans action vis-à-vis du bromure de potassium. L’étude de l’équilibre du système ternaire FeBr?—KBr—H?0 a confirmé cette inactivité.
Nous avons déterminé les courbes de solubilité aux quatre températures de o°, 250, 40° et 700 et 1l nous a été impossible de mettre en évidence une espèce cristalline autre que les deux bromures simples.
Expériences à Oo.
Si l’on introduit dans une solution saturée de bromure ferreux de petites quantités successivement croissantes de bromure de potassium, la quantité de bromure ferreux
