ARS

Aucune autre espèce cristalline n’a pu être mise en évidence, le bromure double trouvé à o° et à 259 est décomposé en ses constituants.

Système binaire FeBr?—H?0.

L'étude, en son entier, du système FeBr?—-N#HBr—H?0 aux différentes températures, nécessite, indépendamment des solubilités déjà examinées, la connaissance des deux systèmes binaires FeBr?—H?0 et NH4Br — H?0, avec des précisions sur l’existence du bromure double.

J. B. Berthemot [3] avait, en 1830, quelque peu étudié le bromure ferreux; Lescœur [4], Étard [5] et F. A. Volkmann [6] en 1894, signalèrent la présence de plusieurs hydrates sans apporter de grandes précisions.

Schimmel [7], en 1929, a donné une étude beaucoup plus complète que celles des auteurs précédents sur la solubilité du bromure ferreux. Il a examiné, en particulier, cette solubilité entre 0°, -— 60°, + 1329,

La température de transformation de l’hydrate hexahydraté en hydrate tétrahydraté est, d’après lui, voisine de 49°. Or, dans nos expériences, nous avons constamment trouvé l’hydrate FeBr?, 4H20 à la température de 259, De plus, comme les valeurs obtenues par nous pour la solubilité de l’hydrate étaient assez différentes de celle qu’il indiquait, nous avons repris l'étude complète de ce système binaire entre 0° et 509.

Dans cette étude, nous nous sommes spécialement attaché à éviter que nos résultats puissent être faussés par des sursaturations possibles. À cet effet, et pour

chaque température, nous avons opéré avec deux éprouvettes.

OH — ci SWAISAS — *ÿ BL [SUIS TT

CHETSERTEES

O,Hb ‘19283

La première, contenant à o° une solution saturée de bromure ferreux avec FeBr?, .6H?0 comme phase solide, était réchauffée jusqu’à la température de l’expérience.

La deuxième, contenant à 50° la solution saturée et du FeBr?, 4H20, était refroidie à la même température.

Lorsque l'équilibre était réalisé, on introduisait des germes de chacun des deux hydrates dans chacune des éprouvettes.

Les phases solide et liquide étaient déterminées, pour la température examinée, par dosage du fer d’une part, du brome d’autre part, et en prenant la moyenne des résultats obtenus.

Les résultats que nous avons trouvés donnent, pour la solubilité, des chiffres nettement supérieurs à ceux indiqués par Schimmel. La représentation graphique (voir fig. 4), obtenue en portant en abscisses les températures et en ordonnées les quantités de FeBr? (exprimées en grammes pour 100 grammes de solution), présente à 220,5 un point anguleux avec, d’un côté une branche de courbe correspondant à FeBr?, 6GH?0, de l’autre côté un segment de droite correspondant à FeBr?, 4H?0. Le point de transformation des deux hydrates est done d 1220 0%

Nous n'avons d’ailleurs jamais pu obtenir l’hydrate FeBr?, 6GH?0 au-dessus de cette température de 220,5.

Système binaire NH‘Br—H?0.

La détermination de la solubilité du bromure d’ammonium dans l’eau a été effectuée par Eder [8] en 1880, et plus récemment par A. Smith et Eastlack [9].

NT

Nos résultats concordent avec ceux donnés par ces derniers et nous avons reproduit leur courbe dans la représentation du système ternaire FeBr2—NH#Br-—H20.

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T° O oran teomms01%%00

Fig. 5. — Système NH‘Br — H°0.

Existence du sel double FeBr?, NH{Br, 6H20.

Nous avons recherché le domaine d'existence du ferrobromure d’ammonium en étudiant les variations des solutions constantes avec la température.

Nous nous sommes assuré d’avoir bien, à chaque température, deux phases solides en présence, phases constituées soit par du bromure ferreux hexa ou tétrahydraté + sel double (points A), soit par du sel double + bromure d’ammonium (points B).

Pour les températures supérieures à 450, ces deux

ris

points À et B étaient confondus en un seul, le bromure double était décomposé à ces températures.

Poids en grammes dans 100 grammes

de solution MSTENMORE