C— CO CH

| 4 CHVOUE C— —C— CI

| corps qui, à la distillation, peut perdre partiellement de l’acide chlorhydrique et donner la cétone non chlorée. Je peux donc me trouver en présence de deux cétones, l’une chlorée, l’autre non chlorée.

Effectivement, dans toutes les fractions de tête provenant de la distillation du produit de condensation de l’oléfine avec le chloroacétate, j’ai mis en évidence ces cétones.

Quant aux fractions de queue, elles ne répondaient pas à mon hypothèse et pendant longtemps j’ai supposé que ces fractions contenaient un produit résultant de la condensation de la chloroacétine avec l’aldéhyde ou un produit de polymérisation résultant de la décomposition partielle de la cétone chlorée, formée par l’action du chlorure d’acétyle sur l’hydrocarbure éthylénique.

Cette cétone chlorée en perdant partiellement son acide chlorhydrique donne naissance à un produit éthylénique, lequel se polymé. riserait ; ainsi, dans le cas du cyclohexène par exemple, la cétone chlorée se décompose partiellement en se polymérisant si l’on cherche à l’isoler par distillation.

Cette hypothèse, fausse pour la fraction de queue mais vraie pour certaines fractions de tête, m’amena à faire des recherches sur la stabilité des acétates «-chlorés, en présence du tétrachlorure d’étain anhydre et d’autres catalyseurs.

Dans la littérature je trouvais la réaction suivante (1) :

CH,CO OCH,CI CH;,CO CH,CI — Do b CH;,C00 CH,CI CH;,CO — CH,CI

cette réaction se faisant en minime quantité en présence de nombreux catalyseurs.

(1) Descupe, C. R., 134, 1065,