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Chlorophosphamine.

Gladstone put séparer par l’éther Ph$ CI A7?; mais, non plus que Gerhardt, il ne parvint à enlever le sel ammoniac à la chlorophosphamine.

Il ne serait pas impossible, d’après cela, que dans ce dernier composé, aussi bien que dans celui que nous avons préparé, le sel ammoniac s’y trouvât, non pas à l’état de mélange, mais de véritable combinaison. Reprenons, en effet, par l’eau le produit de la réaction de l’ammoniaque sur le chlorure phosphoplatineux. En concentrant sous le vide de la machine pneumatique, on obtient des paillettes cristallines. Celles-ci, examinées au microscope, paraissent bien uniformes et ne laissent pas apercevoir de cristaux de chlorhydrate d’ammoniaque. Parfaitement desséchées et soumises à l’analyse, elles accusent 7 molécules d’eau que l’on doit regarder comme eau de constitution, car si l’on prend matière 0,442, on a perte de poids 0,004, savoir 1 pour 100 après dessiccation dans une étuve à 105 degrés.

Voici les analyses de ce dernier composé :

Dosage du platine. — Pris matière. ,.,,..,,.... 06,3275 Trouvé platine. .....,,... 087,097 d’où Pt — 29.6 pour 100.

Dosage du chlore. — Pris matière... ,,..,.,.... 08,534 Trouvé AgCL........ Dettes 06',588

ce qui donne chlore 08,145, d’où Cl = 27,2.

1er Dosage de l'hydrogène. — Pris matière... ... 08" ,263 Trouvé H 0.72%: 08",1385

ce qui donne hydrogène 08,015, d’où H = 5.8.

2° Dosage de l'hydrogène. — Pris matière... 06°,520 ETOUYÉ HO SE 06" ,247 ce qui donne hydrogène 08,027, d’où H = 5,2,

1% Dosage d’axote. — Pris matière..,.....,.... 06,428 Azote dégagé ..,........ . 63°°,3 à 20 degrés et H — 762,5, ce qui donne Az = 16,7

= dt —

2e Dosage d'azote. — Pris matière.......,,,,,. 08°,303 Azote dégagé..... RU os 43°°,6 à 17 degrés et H — 762, ce qui donne Az = 16,6.

Il est facile de voir qu’à Pt! correspondent C5 et Az8, comme dans le composé anhydre précédent. C'est donc le même corps plus de l’eau, comme on le peut vérifier en comparant les nombres fournis par l’analyse à ceux que l’on calcule par la formule :

Ph(AzH?}PtAz?H*2HC1.3 AzH'CI + 7H°0.

I II Calculé.

PE save 29,6 s.. 29,5 Ch ce 27.2 DObr 26.5 Vivace 16.7 16.6 16.7 Sonore tes 5,8 5,2 5,2 PRE RSS der en See k.6

Comparaison du composé Ph(AzH°?} PtAz?H*2HCI + 3 AZH*CI au dérivé ammoniacal de l’éther éthylphosphoplatineux.

Reportons-nous à la préparation de ce dérivé ammoniacal. On l’obtient en dirigeant un Courant de gaz ammoniac dans une solution d’éther phosphoplatineux dans la benzine. L'ammoniaque est absorbée avec une élévation très-sensible de température, et, au bout de peu de temps, le liquide se prend en une masse cristalline, blanche, que l’on exprime et que l’on débarrasse de benzine dans un courant d’air sec et chaud, ou dans le vide.

Ce composé, qui est soluble dans l’eau, analysé, conduit à la formule donnée par M. Schut-

zenberger :

Ph(CH$O}PtAz’H!.2H CI.

On voit que la préparation de ce corps est exactement la même que celle que nous avons suivie pour obtenir le dérivé ammoniacal du chlorure phosphoplatineux. Si l'on remarque que, dans ce dernier cas, 3 atomes de chlore entrent de plus en réaction que dans l’éther phosphoplatineux, il en résultera que 3 AzH"CI Se trouveront aussi en plus dans le composé

final.

Par conséquent, si nous retranchons 3AzZH"CI, correspondant à CI, du composé :

Ph(AzH?}PtAz?H*,2HCI + 3 AzH*CI,

nous devons aboutir à un corps ayant exactement la même constitution que le dérivé ammoniacal de l’éther phosphoplatineux, et dans lequel (AzZH?} remplacent (CH50 }, c’est-à-dire au composé :

Ph(AzH }PtAz?H*.2H CI.

Ce corps est le dichlorhydrate de la diamine :

Az°H*.Ph(AzH?}Pt,

= 4 = de même que le dérivé ammoniacal :

Ph(C2H°0}PtAz°H*.2H CI, est le dichlorhydrate d’une diamine correspondant à la formule : Az2H*.Ph(CH50O}Pt.

On voit la concordance parfaite des résultats obtenus. Ainsi, que l’on traite directement le chlorure phosphoplatineux par l’ammoniaque ; ou que, passant d'abord par les éthers de ce ce chlorure, on fasse réagir ensuite cet alcali, dans les deux cas on arrive à des corps présentant la même constitution moléculaire. Et cette analogie déjà frappante deviendra encore plus évidente lorsque nous rechercherons l’action des ammoniaques composées de la série aromatique.

Dans la réaction de ces dernières sur les chlorures phosphoplatineux et phosphoplatinique, nous retrouverons la différence fondamentale que l’on observe, et que nous aurons soin d'indiquer, entre les dérivés des éthers phosphoplatineux obtenus avec l’ammoniaque et ceux auxquels on arrive avec l’aniline ou la toluidine.