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Iodométhylate de Bibromostrychnine C'H*Br°Az°0*, CHI

Dans un matras d’essayeur, on introduit 5 grammes de strychnine bibromée, on ajoute pour la dissoudre 25 à 30 grammes d’alcool absolu ; on agite jusqu’à dissolution et on verse 30 grammes d’ioüure de méthyle rectifié. On scelle le matras et on le porte au bain-marie à 90° ou 100° pendant deux heures. Le matras refroidi est ouvert, et la partie solide est séparée du liquide par filtration. Il reste sur le filtre une poudre cristallisée en fines aiguilles légèrement jaunâtres que l’on lave avec de l’alcool absolu à froid.

Analyse. — L'analyse a portée sur l’azote, sur le brome etl’iode, comme nous l’avons indiqué à propos de l’iodométhylate de monobromostrychnine.

RÉSULTATS le Azote : Il Il MAtIEre ATP PONS 0.403 Ammoniaque trouvée. 0.0209 0.0216

D'oùsazoté Pa met 0 072 0.177

2 Brome :

Matter Rem eu 0:25 0.25 BOUT ee 10.068 0.0624 3° Zode :

MAUÈTO Sr OLD 125 0.95 LORS PEUR A US0S 0.0508

soit en centièmes :

Trouvé Calculé pour es © 0 PME ACIER l Il — ATOME ere LS 00 309 4.417 TORRES #02020:28 21:90 25.23 lolo Re 202032 20.32 02000703

Nous pouvons done attribuer au produit analysé la formule : C*H"Br*Az?0>, ICH*

Propriétés. — Le dérivé iodométhylé que nous venons de préparer se présente en petits cristaux microscopiques à reflets légèrement jaunâtres, fusibles à la température de 243°.

Il est insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool froid, mais plus soluble dans l’alcool bouillant ; peu soluble dans l’acétone, le chloroforme et les acides dilués.

L'iodure de potassium, l’hyposulfite de soude, l'alcool, n’enlèvent ni brome, ni iode de la molécule.

L'azotate d'argent, en présence de l’acide azotique, ne donne qu’un léger louche.

Il est nécessaire de détruire la molécule pour doser le brome et l’iode.

Iodoéthylate de Bibromostrychnine.

CAHBr°Az°0?, CHI

Nous avons préparé ce produit dans les mêmes conditions que le dérivé iodométhylé.

Il se précipite dans le matras d’essayeur de beaux cristaux que l’on recueille et que l’on lave par un peu d’acétone pour enlever l’iode mis en liberté qui colore les cristaux.

Analyse. — L'analyse a porté sur les mêmes éléments que pour le dérivé précédent.

RÉSULTATS Azote : I II Matières Shop Ge DES 71 0.379 AzHs trouvée. . . . . . 0.0187 0.20 D'outazote Reno X 0.0164 Brome : Il IT Matiéré en ei Ne OT OU 0.249

Brome MERE EC 2050 0,0608

re —

Tode : Il Il Matter eee mt m0 2 0.249 LOUER Te . . . 0.0469 0.0482

soit en centièmes :

Trouvé Calculé pour ——— C'H#Br°Az102C?HI I Il —- AO LORS 4.15 4.39 4.39 Br'omO mem MOT 5 LL 24.69 Lo US MAN TPE 7 KES 19.59

L'iodure d’éthyle s’est donc fixé complètement sur la molécule de la bibromostrychnine.

Propriétés. — L’iodométhylate de bibromostrychnine se présente en cristaux teintés en Jaune fondant à 251°.

La solubihité dans les liquides organiques se rapproche de celle du dérivé méthylé.

Bromhydrate de Tribromostrychnine ou Bromhydrate de Bibromostrychnine bromée.

HBr,C*H*Br°Az°0°, Br

Un composé répondant à la formule d’une strychnine tribromée, peut théoriquement se présenter sous deux ou trois formes différentes. Dans la première, les atomes de brome seraient substitués à l’hydrogène, dans le second la substitution ne serait que partielle, une partie du brome étant à l’état d’addition. Nous avons cherché à préparer ces deux dérivés, toutefois, nous ajouterons que nous n’avons pas pu isoler celui dans lequel la substitution serait intégrale, et seul un composé mixte, où le brome est en partie de substitution, en partie d’addition, a pu être isolé. En effet, lorsqu’on cherche à préparer une tribromostrychnine de substitution, on se heurte à des difficultés que nous n’avons pu surmonter. Si dans une solution de bromhydrate de bibromostrychnine, on ajoute du réactif bromé, il se fait un précipité amorphe, incomplètement soluble, dû à la chaleur dégagée pendant la réaction, Si l’on chauffe légèrement

pour dissoudre la masse, elle se résinifie. Toutefois, en bromant à 30° ou 35°, et en précipitant par l’ammoniaque, nous avons pu obtenir une susbtance qui se colorait à l’air et donnait à l’analyse des nombres indiquant un mélange de bibromo et de tribromostrychnine.

Le dérivé que nous avons obtenu comme il suit contient un atome de brome d’addition.

Préparation. — Dans un grand ballon, on introduit 10 grammes de bibromostrychnine, un litre d’eau distillée et on ajoute 50 grammes d’acide bromhydrique à 50 p. 100. On porte au bain-marie sans dépasser la température de 20°. D'autre part, dans un ballon contenant deux litres d’eau distiilée, on ajoute 50 grammes de solution bromhydrique de brome. Lorsque la dissolution de la bibromostrychnine est complète, on verse le contenu du premier ballon que l’on laisse vingt-quatre heures en contact avec la solution bromée. On recueille sur un filtre après lavage par décantation à l’eau, on sèche.

Analyse. — L'analyse a porté sur l’azote et le brome. L’azote a été dosé par le procédé de Kjeldahl modifié. Quant au brome, par trois opérations successives, nous avons titré le brome dit d’addition, le brome salifié, et le brome substitué, comme pour le bromhydrate de bromostrychnine bromé.

RÉSULTATS Azote : I Il Matière enmenn ar. 0395 0.401

Ammoniaque trouvée. . 0.0204 0.0204 D'OR rO CR EEE 0 016762 0;0167

Brome dit d’addition : [ Il Matière mme le ti0 7 0.260 BrOMEr NE su . . 0.038 0.0312

Brome dit d'addition et brome

salifié : Il Il Matiere ue eau ee 0 7229 0.239 BEOMEN MN NL PR URUGUS 0.0584

Brome total : I If Mätière. tete 0220 0.203 BÉomeé NE ER O0 098872070902

soit pour le brome, en centièmes :

Brome dit d’addition etsalifié. . 24.41 24.49 24.50

Brome total . . . 48.40 48.86 49.00

ce qui nous donne en centièmes les résultats généraux suivants :

Trouvé Calculé pour 2 HBr,C*H%Br'4A7:01,Br I IL — A ZOO ET UNE 4.25 4.16 4.29 Brome dit d’addi- (lon a rl 01000 12.95 Brome salifié. . . 42.31 12.49 12#25 Brome de substi- (UCION ERP 23 9920921720 24.50

Nous pouvons dénommer le produit obtenu bromhydrate de bibromostrychnine bromée, et lui attribuer la formule :

HBr, C*H*Br°Az'0:,Br