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nous avons cherché à supprimer la précipitation de la strychnine sous forme de bromhydrate. Après plusieurs essais, nous nous sommes arrêté à l’emploi de l’acétate de sodium, dont, l'addition nous conduit de premier jet à un dérivé monobromé pur. L'introduction de ce sel change en partie la nature de l’acide ; il se fait de l'acide acétique, du bromure de sodium soluble en présence de l’acide acétique ; par là on s’explique que le précipité par les alcalis soit dépourvu de strychnine.

Monobromostrychnine.

C*'H?'Br Az°O?

Dans un ballon de capacité convenable, on verse d’abord 22 grammes de strychnine purifiée par la méthode que nous avons décrite au chapitre premier, et fusible à 266°, puis 100 grammes d’acide bromhydrique à 50 p. 100, et autant d’eau distillée. Le ballon est porté dans un bain-marie bouillant où on le maintient pendant quelques minutes pour amener le contenu à la température de 80° environ ; la dissolution de l’alcaloïde est très imparfaite, mais on obtient facilement un liquide clair en ajoutant 100 c.c. d’acétate de sodium au 1/3, et 1.500 c.c. d’eau bouillante. :

Lorsque l’alcaloïde est dissous, on procède à la bromuration. A cet effet, le ballon plongeant toujours dans le bain d’eau on introduit, par portions de 5 à 10 c.c. le réactif bromé suivant :

BrOME LPS TRE EE RES 25 parties . Acide bromhydrique à 50 "o . : 75 —

Il se forme un précipité jaune orangé qui disparaît rapidement au début, mais dont l’insolubilité diminue à mesure

que la proportion de réactif introduite est plus grande.Si l’on continue l'addition de brome, il se forme un précipité résineux qui refuse de se dissoudre en même temps que le liquide se fonce de plus en plus. Il est préférable de ne pas pousser l'opération jusqu’à formation d’un précipité insoluble, et de s'arrêter au moment précis où l'addition théorique de brome est suffisante pour transformer la strychnine en dérivé monobromé, soit 180 grammes de brome pour 334 de strychnine, si l’on suppose qu’il se produise la réaction suivante :

CaH%A7*0* HE Br° — C*H'Br Az0? + HBr

Au moment où cette quantité de brome est ajoutée, le précipité est dissous et le liquide incolore ; dans le fond du ballon on n'observe aucun dépôt résineux ; on ie refroidit à la glace, et peu à peu il se sépare un magma composé de longues aiguilles incolores que l’on recueille sur un filtre. Nous verrons que ce précipité est formé en entier par du bromhydrate de monobromostrychnine. Ce composé une fois obtenu, sert à préparer la monobromostrychnine. A cet effet, les aiguilles sont dissoutes dans de l’eau acidulée par l'acide bromhydrique et précipitées par l’ammoniaque diluée.

Lorsqu'on ne se propose pas la préparation du bromhydrate, mais celle de la base bromée, on simplifie l'opération comme il suit. Le liquide qui provient du traitement indiqué est refroidi à 20 ou 25° seulement dans un courant d’eau, et précipité par Fammoniaque étendue. On obtient un magma de couleur blanchâtre que l’on purifie en dissolvant dans de l’alcoo! à 60° à chaud ; après dissolution, on ajoute dix fois son volume d’eau bouillante ; par le refroidissement le liquide abandonne une belle cristallisation de monobromostrychnine qui l’on recueille, essore et sèche.