OXYDATION EN MILIEU ALCALIN

4 grs de la fraction Eb;, — 121-123° sont traités par 12 grs de permanganate de potassium à 3 % à la tempé-

rature du bain-marie bouillant jusqu’à décoloration

comme dans l’opération précédente. Après entraînement

à la vapeur d’eau de l’excès de composé non oxydé et

filtration des oxydes de manganèse, la solution acidifiée par l’acide sulfurique est extraite à l’éther. La solution éthérée après élimination du solvant ne donne pas de résidu comme dans le cas du monochloro-3.

CONCLUSION. — L’oxydation en milieu alcalin à 3 % ne conduisant pas à l’obtention d’acide cinéolique, nous pouvons en conclure que cette fraction est composée de monochloro-2-cinéol à l’exclusion de l’isomère 3. Les résultats de l’oxydation en milieu acide à 1% bien qu’étant incomplets confirment cette conclusion.

OXYDATION DU CINÉOL PAR L'OXYDE SÉLÉNIEUX

Ajoutons à ce paragraphe sur l’oxydation des dérivés chlorés que la technique par l’oxyde de sélénium étant pratiquée couramment au laboratoire, nous avons fait quelques essais sur le cinéol.

Les opérations furent effectuées au moyen de l’oxyde de sélénium en solution alcoolique avec et sans catalyseurs.

En présence de traces d’iode, ou d’acide vanadique, ou d'oxyde de cérium, le mélange étant chauffé au bainmarie environ 20 heures, l’oxydation semble assez difficile : on ne recueille guère que 13 à 19 % de la quantité théorique de sélénium qui devrait précipiter.

L'opération effectuée sans catalyseurs, à l’ébullition à reflux, fournit davantage de sélénium précipité (75 % de la quantité théorique). Le liquide distillé obtenu présente un caractère acide ; mais il ne réagit avec le chlorhydrate de semicarbazide que pour donner un abondant précipité rouge de sélénium.

Il n’y a donc pas eu oxydation d’un CH: en CO, com-

me on le souhaitait : la cétone issue aurait pu étre réduite ultérieurement en alcool secondaire, composé que nous nous proposions d'obtenir.

L'étude des produits séléniés formés n’a pas été poursuivie : elle s’écartait notablement du but de nos recherches,