I. — RÉACTION DE DUPLICATION DE WURTZ

Dans cette réaction qui provoque normalement la soudure de deux résidus de molécules halogénées avec élimination des halogénures alcalins correspondants :

2 Na+2 RX—R.R +2 XNa

D’autres transformations sont possibles :

— le sodium peut se substituer au chlore en donnant un organo-alcalin dont l'instabilité est la règle ;

— le sodium éliminerait une molécule d’acide chlorhydrique, il se formerait, dans le cas présent, du cinéo- . lène C10H:160.

Ces réactions furent également tentées en substituant au sodium le cuivre réduit et le collargol.

À l’aide du sodium, l'opération a porté sur 2,50 gr. de monochlorocinéol qui sont ajoutés peu à peu sur 0,50 gr. de sodium en fils recouverts par 10 cc. d’éther anhydre. Lorsque le dégagement gazeux est terminé, il reste une masse noire qui, après élimination de l’éther, est reprise par de l’alcool absolu pour transformer l'excès de sodium en alcoolate. Après dilution par l’eau, la partie huileuse brun clair surnageante est dissoute dans l’éther. Cette solution éthérée après séchage sur du sulfate de sodium anhydre, est distillée d’abord au bain-marie à la pression ordinaire pour éliminer le solvant, puis sous un vide de 10 mm. Le liquide distille en majeure partie entre 85 et 87°, c’est-à-dire exactement au point d’ébullition du chlorure initial.

Les condensations effectuées au moyen du cuivre et du collargol furent conduites d’une manière un peu différente. Le métal fut ajouté par petites portions dans le chlorocinéol, puis le mélange fut chauffé vers 150° durant une heure. Après extraction habituelle par l’éther et élimination du solvant, la majeure partie distille entre 85 et 87° sous 10 mm., comme dans l’essai précédent.

Les quantités sur lesquelles les opérations furent effectuées étant très faibles, il ne nous a pas été permis d’en tirer de conclusions.

II, — DÉCHLORHYDRATATION PAR DIVERS RÉACTIFS À. — Action de l’aniline

L’aniline a été souvent utilisée pour enlever les éléments de l’acide chlorhydrique à un dérivé halogéné,

PSS =

Cette réaction, appliquée au chloro-2-cinéol, serait susceptible de fournir du A, cinéolène, suivant l’équation :

| CH À | cu | cH H Ta