A. — CHLORATION À LA LUMIÈRE ARTIFICIELLE

Nous avons repris cette réaction en automne. À défaut du rayonnement solaire intense, nous l’avons tentée en présence d’une source lumineuse fournie par une lampe survoltée de 500 bougies.

Une solution saturée de chlore dans le tétrachlorure de carbone a été préparée en dissolvant à la température ordinaire 32 grammes de l’halogène dans 500 grammes de ce solvant.

64 grammes de cinéol (excès — théorie : 55,3 pour 32 de chlore),

64 grammes de tétrachlorure de carbone,

128 grammes d’eau,

30 grammes de carbonate de calcium (excès — théo-

AG

rie : 22,4) sont placés dans un ballon de 1.500 cc. à trois tubulures qui est exposé directement aux rayons d’une lampe Osa Nitraphot 115V, 500B, 11.000 Lm ; la solution saturée de chlore est introduite en agitant et par petites portions ; la réaction est assez vive. L’acide chlorhydrique formé passe rapidement dans la couche aqueuse, où, au contact du carbonate de calcium présent, il se neutralise en donnant un dégagement abondant de gaz carbonique ; aussi est-il nécessaire de procéder lentement à l'addition de la solution de chlore. Malgré cette action ménagée de l’halogène, la chaleur dégagée au cours de l'opération nécessite l’arrêt momentané de l’irradiation et le refroidissement du mélange au moyen d’un courant d’eau froide. La décoloration de ce mélange se produit rapidement. Lorsque le dégagement de gaz carbonique a cessé, la réaction est terminée. L’excès de carbonate de calcium est essoré à la trompe ; puis la solution de chlorure de calcium étant séparée par décantation de celle des produits chlorés dans le tétrachlorure, cette dernière est séchée sur du sulfate de sodium anhydre, et sur du chlorure de calcium fondu. Le solvant est éliminé par distillation au bain-marie bouillant, d’abord sous la pression ‘atmosphérique, puis sous le vide de la trompe à eau.