C. 65,59 AOUNE PA LS TN TROUS PH
à " C. 65,34 Calculé pour C1 H? 0; | H. 10,89
Densité à 0°. D, — 0,920.
Indice de réfraction pour la raie D. n,—1,4145 AÉLTOOT:
Cette formation de carbonate dialcoolique montre qu'il est nécessaire, si l’on veut obtenir un carbonate mixte par ce procédé de proportionner les conditions de réaction à l'énergie de l'alcool.
ANERMS 6
C.— Je signalerai plus loin que les carbonates de cerlains phénols subissent moins facilement cette transfor-
mation en carbonate mixte que d dérivé du benzénol :
mais il est facile de remarquer qu'ils sont toujours dt vite et plus complètement transformés par les alcools à poids moléculaire élevé que par les premiers termes des séries. C'est ainsi que les carbonates de gaïacol,
chlorophénol, naphtols, etc.,ne sont presque pas trans-
formables en carbonates mixtes par l’action de l'alcool éthylique seul, mème en tube scellé à 120°, tandis qu'ils sont attaqués par l'alcool amylique à cette température.
Les alcools supérieurs réagissent encore mieux sur ces carbonales et l'alcool benzylique les transforme en ap: 00H CE carbonate dialcoolique C 0€ CIC D.— Enfin J'ai remarqué que la rapidité d'action des alcools solubles dans l’eau, sur les carbonates phénoliques, est augmentée s1 la réaction est effectuée, non plus avec un alcoolabsolu, mais avec un alcool contenant une faible quantité d’eau. Le maximum de rendement, loutes choses égales d’ailleurs, estobtenu avec l'alcool contenant environ 10 à 19 °/, de son volume d’eau. Ainsi après trente-six heures de chauffe à 80° avec l'alcool éthylique {200%}, j'ai obtenu une transformalion en carbonate mixte, à partir de 42#8 de carbonate de phényle, correspondant aux chiffres suivants : Alcool absolu, 2% 7 de carbonate mixte formé Alcool à 95°/,, 38 6 — ee Alcool à Go °/,, 48 2 — —
Alcool à 85°/.6#1 Eat VE
as
LS à Lars LS nat der De:
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Alcool à 80°/,, 58 4 de carbonate mixte formé Alcool à 75°/,, 3#9 — —
La présence d'une petite quantité d'eau dans les alcools butylique, amylique, etc. ne semble pas jouer de rôle dans leur action sur les carbonates diphénoliques.
La présence de certains sels (KI par ex.) un peu solubles dans les alcools peut activer la transformation du carbonate phénolique.
Il. Comparaisons entre les réactions des carbonates des différents phénols. — Vis-à-vis de leur transformation en carbonates mixtes phénoliques alcooliques sous l’action des alcools, les carbonates des divers phénols se comportent différemment : les uns subissent plus facilement cette transformation que les autres. J’ai cherché à classer ces éthers suivant leur résistance à l’action des alcools ; il ne semble pas qu’on puisse en faire des groupes basés logiquement sur la constitution des phénols ; je n'ai pu obtenir qu'une classification arüficielle. J'ai expérimenté l’action de l'alcool éthylique absolu seul et j'ai divisé, d’après cette action, les carbonates phénoliques en cinq classes. |
1° Transformation complète en carbonate mixte après une heure de chauffe avec l'alcool éthylique absolu à l’ébullition! : carbonate de pyrocatéchine
; ; ) ! La préparation du carbonate de pyrocatéchine CD C: FE*
> ; : DU CUELE 0 As ainsi que cette transformation en CREER H ont été
signalées par Eimhorn et Lindenberg, Liebiqgs Annalen, 1898. CCC D. 100:
