CH?CI D
racétamide : . L'analyse a donné pour ce
» CO Az H? Y P
corps fondant à 117° :
MATIO POI ENNS LuN Lo TÉOP 0 D 0) Volumedr en D TS 08 8e6 RDC EPP 0 re une DA OU MÉMRCLAUTES AMENER TE me 18°
Soit en centièmes :
RON CPP at ee De Az. 14,6 Calenlé pour CH O CUAZ A7 170 Cette réaction suffit à montrer que l’action d’Az H$ CE CI CO OC FF
de réagir sur le chlorure alcoolique.
sur commence par déplacer le phénol avant
J'ai également chauffé doucement, jusqu’à la température d’ébullition de l’alcool, du chloracétate de phényle avec de l’alcool ammoniacal, et jai obtenu une
— 174 a réaction analogue : le chloracétate est transformé en chloracétamide fondant à 117°, et donnant à l’analyse:
MESHÈTE ES MERE ER SR 0 See Molumme PAZ P He ONE PTE 30 RreSSion RP AS NE EU 2740 0 D'ÉMPÉrAUITE ee CU os 19°
LTOUVÉ PENSE RER RAR EE NT SEE Calculé pour CH*OCIAz . . Az 14,9
Or Prévost! prétend avoir obtenu des résultats absolument différents de ceux-ci. Il dit avoir préparé
CÉRAZE ; # L ou glycocolate de phényle en faisant réagir
COO Ci H5 CHECI ur | COO CH
Il a obtenu à l'ouverture du tube des cristaux peu
, l’'AZ TH alcoolique en tube scellé à 140°.
solubles dans l'alcool, solubles dans l’eau. Il les a dissous dans l’eau, puis fait digérer avec de l’hydrate
{ Prévost, Journ. prakt. Chem. (2° série), t. IV, 1870, p. 379 : CH? CI
(oo CHE
von AzZH® in einem hermetisch geschlossenen Rohr auf 1400 C. erhitzt, so setzt sich daraus beim nachherigen erkalten eine reichliche menge von Krystallen ab. Ich habe dieselben in Wasser gelôst, und eine Zeit lang mit Bleioxydhydrat digerirt, hierauf aus der abfiltrirten Flüssigkeit das Blei mit Schwefelsäure zur Krystallisation gebracht. Die so gewonnenen Krystalle sind amidoessigsaures Phenol : C5 H5 O — (C?H?, HN, O), Das ami-
doessigsaure Phenol krystallisirt in weissen Nadeln, reagirt
« Wird die Verbindung ( ) mit alkoholischer Lüsung
schwach sauer, ist lôslich in Wasser, beinahe unlôshich in Alkohol und Aether, »
d'oxyde de plomb pour les séparer d'AzHCI formé, enfin il a précipité l'excès de Pb par SO“IP ; puis par évaporation de la solution aqueuse, il a obtenu des cristaux que l'analyse a caractérisés comme étant CH Az COO C°E
sible pour les raisons suivantes :
Une telle préparation me paraît impos-
1° Les expériences que j'ai faites m'ont prouvé que l’AzH® agit sur la fonction éther phénolique, avant de réagir sur la fonction chlorure.
2° L'alcool transforme très rapidement, à cette température de 140°, le chloracétate de phényle en chloracétate d’éthyle, lequel est lui-même transformé à froid par l’AzH® en chloracétamide!.
3° Enfin le corps décrit par Prévost semble avoir des propriétés incompatibles avec ce que l’on sait des propriétés des glycocolates. Curtius? est, en effet, arrivé par un procédé différent à préparer le glycoco- CH Az COO CIF
complètement instable en présence de l’eau, et
late d’éthyle ; il dit que ce corps est
qu'il a des propriétés basiques. Or Prévost dit avoir obtenu le glycocolate de phényle cristallisé après une digestion dans l’eau avec de l’hydrate d'oxyde de plomb, puis addition d'SO*TP, enfin ,d’après lui, le corps obtenu réagirait faiblement comme acide. Il y a là évidemment une contradiction très apparente. Je
1 E. Willm, Annales de Chimie et de Physique (3° série), t. XLIX, 1857, p: 97et Liebig's Annalen, t. CII, 1857, p. 110.
? Curtius et Gôbel, Journ. prakl. Chem. (2série),t, XXXVII, p- 160.
crois donc que c’est par erreur que Prévost a attribué | bt ] f l CH AzH? t au corps qu'il a obtenu la formule } et que PS4 CoocH |
l’action d’AzH® sur le chloracétate de phényle donne tout d’abord de la chloracétamide, mais pas de glycocolate de phényle. È
B. ACTION DE L'ANILINE. — L'action de l’aniline est différente de celle de l’AzH*, car elle commence par déplacer la fonction chlorure, avant la fonction éther. L’aniline donne naissance à deux produits, suivant les quantités réactionnelles et la température de la réaction.
1° Préparation du phénylqglycocolate de phényle CH? AzH CSH5 COO CIF
tate de phényle au bain-marie vers 8o°, pendant une
. Je chauffe une molécule de chloracé-
heure, avec deux molécules d’anihine. La masse cristalline, lavée à l’eau pour enlever le C$H° AzH? HCI, se transforme en un liquide jaunâtre qui cristallise dans l’éther.ou dans l'alcool froid. Pour obtenir ce corps pur, le meilleur moyen est de le dissoudre dans l'alcool froid et de le précipiter par addition d’eau. L’amine ansi préparée est en pelites paillettes incolores plus pures que celles obtenues par cristallisation et fondant à 82°-830.
L'analyse a donné :
Matière 7. 1 ere CR En 0e 19 Volume d'azote... RON Tes lo M. CON TEEN Fo
Température |,
MNT O
Soit en centièmes :
“routeur 7 REC AZRO 20 Calculé pour C' HS O2 Ar . CALE
Ce phénylglycocolate de De semble être assez stable; 1l est insoluble dans l'eau, soluble dans les solvants organiques et dans les acides.
Cet éther phénolique, chauffé pendant une heure et demie avec de l'alcool absolu, se transforme en éther éthylique avec mise en liberté de phénoï. J'ai ainsi obtenu du phénylqlycocolate d’éthyle en paillettes fusibles à 56°, identiques à celles que Meyer! a obte-
es CH CGI nues par action de l’aniline sur 1 Pepe COO CH L'analyse a donné :
Mare nere To 2680 N'olume d'azote een En ET SOC 8 PTS O0 en mat 70 0e Depot Soit en centièmes :
Prouve 27. 0e AT 7 O0 Calculé pour cu Hs 02 D ea VA en
2° Préparation de la phénylqlycocolanilide.
CHAZHOCE ] CO AzHCS H°
en outre la fonction éther phénolique dans le chloracé-
. A l’ébullition, l’aniline (3 mol.) déplace
tate de phényle, et donne ainsi une amide-amine qui s'obtient en lavant à l’eau sodique le produit réaction-
1 Meyer, Deutsch. Chem, Ges, 1875, t. VIII, p. 1156.
nel pour enlever le phénol, puis en dissolvant le résidu dans l’alcool et en précipitant par l’eau. J'obtiens ainsi
de petites paillettes fusibles à r11°-112° identiques à celles que Meyer a préparées par action directe de l’ani-
: CHGI hne sur Co ci Analyse :
Matère . se D MARS EPA 0%" 3195 NolimerTtazot es Tir rate EN 2 RE Pression OA ee Lee por L'EMPORTE PORN RENE 19°
Soit en centièmes :
TOoUuveE PRET TRS TES OA
Calculé/pour CRRFÉONAP RER
