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Par évaporation dans le vide sec à la température ambiante, l'acide reste sous forme d’un liquide sirupeux inscristallisable. Cette évaporation suffit pour produire un commencement de décomposition, et la transformation de : environ de la substance en éther monoallylique.
La solulion d'acide diallylphosphorique est acide au méthylorange et à la phtaléine et peut être titrée avec l’un de ces deux réaclifs : laddilion d’une molécule d’alcali produit la neutralité aux deux réactifs.
CHALEURS DE NEUTRALISATION
L’acide employé avait une concentration moitié de la concentration habituelle :
{ molécule... PO“(CHŸH — 4 litres Les ere NaOH —2 — MES Ba(O H} = 6. —
Les résultats exprimés eu graudes calories sont les suivanis :
Chaleurs de neutralisation de PO*(C* HŸH
par Na DRE BA 0 HP ee ue 15,58
Ces nombres sont voisins de ceux donnés par la saturalion de la première acidité de acide PO'*(C? H°) 2° (15,56 et 15,90).
Donc en introduisant dans ce dernier acide un nouveau groupe CH, c'est l'acidité la plus faible qui disparatt.
Ce résullat est le même que celui déjà trouvé pour les éthers méthylique et éthylique.
i est donc général pour les éthers phosphoriques.
DIALLYLPHOSPHATES.
Leur formule générale est PO*(CS H°)° M.
Ils sont solubles dans l’eau et s’obtiennent en saturant l’acide par les oxydes ou les carbonates métalliques.
Les sels alcalins sont extrêmement solubles et déliquescents.
Le sel de sodium, par évaporation dans le vide sec de sa dissolution, reste à l’état de substance vitreuse, dure, non cristallisée.
Le sel de potassium est cristallisé, très déliquescent.
Sel de calcium. — [PO*(CH°)| Ca. — La solution de diallylphosphate de calcium évaporée dans le vide sec à la température ambiante laisse déposer de fines aiguilles microscopiques, très solubles.
Après dessiccation dans l'air sec la matière est anhydre.
Analyse :
Calculé pour Trouvé [PO“ (C3 H°)}° Ca Cine 10,40 10,15
La matière ne perd pas de poids à 4009.
Sel de-baryum. — [PO*(CH‘)f Ba. — Je l'ai obtenu pur, soit en saponifiant par de la baryte l’éther neutre PO“ H*} purifié par distillation, soit en saturant l’acide diallylphosphorique par le carbonate de baryum. Il cristallise alors par refroidissement de sa dissolution concentrée à une douce chaleur. On obtient de petites aiguilles, très solubles, qui séchées dans le vide sec sont anhydres.
d0 CAVALIER.
Analvse :
Calculé peer Trouvé [PO* (C5 H5ŸF Ba ten: 21,83 28,02 21,92 L La matière maintenue à 100e ne perd pas de poids et reste complètement
soluble.
Sel d'argent. — PO*(C H°* Ag. — L'oxyde d'argent se dissout dans une solution d'acide diallylphosphorique; l'évaporation laisse un résidu noir que l’on reprend par l’alcool à 80°-90°; la solution alcoolique filtrée est additionnée d'éther absolu, il se fait un trouble blanc, et il se dépose . des pelils cristaux transparents, légèrement jaunes, lentement altérables à la lumière; c’est le diallylphosphate d'argent anhydre.
7, OL. 4é ss
Analyse : .
Caloilé = es ES Trouvé POS (CR) Ag => TT 37,95 + La matière ne perd pas de poids à 110. : TS
Le dialiylphosphate d'argent est lès soluble dans leu, moins soluble dans l'alcool à S0°, presque insoluble dans —. Re ESS Nimes Ée:
Il fond à 151° sans décomposition. Séché dans l'air see il est anhydre et ne perd pas de poids à 110e.
Analyse : Calculé pour Trouvé [PO (C HŸP Pb PRES A 36,16 36,31 36,90 brsestees 26,57 25,67 Hs: 3,91 3,00
Le diallylphosphate de plomb est sensiblement décomposé par l’eau à chaud : en maintenant une solution à 100° pendant 50 heures environ, il se produit une matière blanche, insoluble, cristalline, organique; c’est du monoallylphosphate de plomb dont le poids correspond à environ > de la matière employée.
De tous les sels des éthers acides de l'acide phosphorique, c’est le diallylphosphate de plomb qui est le plus facilement décomposable.
Même à la température ordinaire, en présence de très peu d’eau, la décomposition se fait à la longue d’une facon appréciable : le sel solide, renfermant environ 0,2 °/, d’eau, conservé pendant 5 mois dans un flacon bouché, prend une odeur piquante d'alcool allylique, et n’est plus complètement soluble dans l’eau; il laisse un résidu insoluble de monoallylphosphate de plomb dont le poids atleint environ; du poids total de la matière et il est acide au méthylorange.
