PO* RE PUR PO: I

et titrons avec de l’eau de baryte.

Le titrage à froid, au méthylorange, donne l’ensemble des 3 acides. Ce qu’il faut ajouter ensuite pour obtenir à chaud le virage à la plitaléine donne la somme des 2 acides polybasiques ; l’acide PO*R?H se trouve à l’état de sel. de baryum dissous, et l'acide phosphorique à l’état de sel dibarytique cristallisé insoluble. On sépare par filtration. Le précipité et la liqueur sont additionnés d’un volume connu d’une solution titrée d’acide chlorhydrique de façon

à obtenir deux solutions claires, acides au méthylorange ; dans chacune d’elles on titrera le seul acide polybasique qu'elle renferme, en déterminant la quantité de baryte nécessaire pour passer de la neutralité au méthylorange à la neutralité à la phtaléine, en se plaçant dans les conditions indiquées précédemment.

Pendant la durée de ces opérations, il n’y a pas à craindre de changement dans la composition de la liqueur, résultant de la continuation de la saponification : nous verrons en effet que cette saponification est suffisamment lente pour être négligeable pendant la durée d’un tütrage ; d’ailleurs, la liqueur est chauffée seulement après neutra- Hisation, et j'ai déjà dit que les sels sont pratiquement indécomposables en solution, au moins pendant quelques heures.

J'ai employé des solutions titrées correspondantes :

Pour la baryte. ........ ss... Ba(OH)— 8ditres Pour l'acide chlorhydrique .. . HCI = 4 litres

Le titrage comporte les opérations suivantes :

1° Addition de baryte à froid jusqu'à neutralité au méthylorange, en ayant soin que le précipité qui se forme se dissolve au fur et à mesure par agitation.

PÉTER DE Te eOrire Des er

20 On chauffe vers 60°, et on achève le titrage jusqu'au virage à 1. phtaléine. Le précipité doit être nettement a et se ner facilement.

VOTE ROME RE me ne à nec een es seat oO

3° On filtre, lave avec peu d'eau; le Het filtré est additionné d'un volume de solution chlorhydrique suffisant pour le rendre acide au méthylorange (10° ou 20°), puis titré à la baryte ; pour passer de la neutralité au méthylorange à la neutralité à la phtaléine, il faut ajouter.......... et

4° Le précipité est dissous dans la quantité nécessaire de solution chlorhydrique (10° ou 20%), puis titré en opérant comme il est dit au deuxième paragraphe; pour passer de la neutralité au méthylorange à la neutralité à la phtaléine il faut ajouter... .,.,.,...,...:..4:<... EE TO

Si l'on appelle :

mi le volume de baryte correspondant à l'acide ... PO*RÈH

n2 — = — PORTE ns — — — As AP UE on à f — «-b latte nl

et comme vérification

La différence entre les 2 nombres b et : + d ne doit pas être supérieure aux erreurs d'expériences possibles, soit à 020; en général elle ne dépasse pas Occ10.

Calcul des expériences. — Dans chaque série de mesures portant sur un même corps, j'ai opéré sur une quantité fixe d’éther : » molécules.

Je désigne par N le nombre de centimètres cubes de la solution de baryte ; normale correspondant à la quantité d’éther employée dans chaque expérience, c’est-à-dire renfermant ? Ba(OH}.

Dans la plupart des expériences j'ai opéré sur 35% d'une solution 5 normale de l'éther, soit sur 1,35 :

10 1000 molécule d'où NT

‘Au lemps # exprimé en heures, j'analyse la solution obtenue.

Si l'expérience porte sur l'éther neutre PO'R®, cette solution renferme, outre les acides formés, une quantité d’éther non décomposé correspondant à

n=N—(n;En:+n;) :

La proportion des différents corps produits pour une molécule du corps décomposé, est alors :

D Re de n

pour PO*R* & = POSRH 2 ="

ne |

nie n,

POFRIE = N