P°0S-L3CHSOH— PO (CH°)°H + PO*(CH°)H

un rendement de 67 °/.. | Le monoëthylphosphate de baryum est purifié par cristal-

lisation, en laissant refroidir une dissolution saturée vers 45°;

il se dépose en lamelles hexagonales aplaties, souvent très

allongées, renfermant 6 molécules d’eau.

Sa pureté a été vérifiée par l'analyse.

Analyse : = J ie :

Le sel perd GHFO lentement dans le vide see à I températare ambiante, 1 rapidement à 100. . =

Caäné, 1 ie un side de propre PO dus lequel on . TS ES + GÉÉRR

RES Fe à

ACTION DES RÉACTIFS COLORÉS. — TITRAGE

La solution d’acide monoéthylphosphorique se comporte comme celle du composé monométhylique. La neutralité au méthylorange correspond à la saturation du premier hydrogène acide ; la neutralité à la phtaléine, à la saturaüon du second. :

20% d’une solution d'acide PO*(C2H%) H? ont exigé

pour la neutralité au méthylorange. .. 40<,25 Na OH (5 N) — à la phtaléine...... 20 ,09 —

Le ttrage peut se faire avec l’un quelconque des deux réactifs colorés, et les virages sont nets.

CHALEURS DE NEUTRALISATION

Les concentrations employées sont les mêmes que pour lPacide monométhylphosphorique.

Les résultats exprimés en grandes calories sont les suivants :

Chaleurs de neutralisation de PO*(C? 1°) F°

par NaOH KOH AzH° ;Ba(OH) Are molécule . .... 15,59 15,73 14,44 16,30 De Loue 00e 19,612, 21203: - 13.88 OR CONPRETS 0,86 0,85 0,53 0,18

Ces nombres sont très voisins de ceux fournis par l’acide monométhylphosphorique et l’on en tire les mêmes conclu- SIONS :

Le remplacement d’un hydrogène de l'acide phosphorique par un groupe éthyle fait disparaitre l'acidité la plus faible;

et l'acide obtenu PO*(C°H°)H°? possède deux fonctions acides d'inégale valeur, caractérisées par des chaleurs de saturation supérieures à celle des acidités correspondantes de PO‘.

MONOËTHYLPHOSPHATES NEUTRES.

Pelouze (mémoire cité) a décrit, sans les analyser, les sels de potassium et de sodium (déliquescents), de calcium (cristallisant avec 2H°0), de strontium et d'argent.

Il a analysé le sel de plomb (anhydre) et le sel de baryum cristallisant avec 6H°O soit en refroidissant, soit eu portant à l’ébullition la solution saturée vers 50°.

Plus tard, Church (‘) a préparé à l’état cristallisé les sels :

de plomb, d'argent (PO*(C°H°) Ag?+ H° O) et sous forme de précipités amorphes ou gélatineux les sels de fer, d’aluminium, d'uranium et des sels doubles de ces métaux.

Je signalerai l'existence d’un sel de potassium à 4 molécules d’eau. “

Sel de potassium. — PO'(C@H)K°+4H0. — Cristaux incolores déliquescents; séchés sur une plaque poreuse, ils renferment 4H°O qu'ils perdent incomplètement dans l'air sec à la température ambiante et “rap dans le vide sec à 100. +

Au-dessous de 400 ils se décomposent en laissant un résidu de PRES de potassium P'O'K:. Le |

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MONOÉTHYLPHOSPIIATES ACIDEÉS,

Leur formule est PO'(CH5)MIH; ils sont neutres au méthylorange et en général plus solubles que les sels neutres correspondants. On les obtient en saturant l'acide par la base jusqu'à neutralité au méthylorange et faisant cristalliser.

Sel de sodium. — PO*(CTF)Nall. — ['évaporation de Ja dissolution dans le vide sec à la température ambiante, donne de très petils cristaux incolores, très déliquescents, anhydres.

Analyse :

Caleulé pour Trouvé PO* (CT) Na H Pons 20,3 20,94

Titrage de l'acidité libre en ajoutant une solution de soude (1 = 0",493) Jjasqu'à neutralité à la phtaléine :

Pr …. 08,5372 ontexigé 7%,40 Calculé 7,35 he rs 0 ,6293 — 10 15 — 10,15

Ce sel, chauffé au rouge sombre, perd de lalcool vers 300 et laisse une masse fondue, vitreuse, de mélaphosphate de sodium PO*Na.

Poids du résidu : 67,77 °/, — Calculé : 68,91,

Sel de potassium. — PO'(CH°)KH. — L'évaporation de la solution dans le vide sec laisse une masse solide, blanche, cristallisée, rétablissant la lumière polarisée, déliquescente. Séchés sur une plaque poreuse dans l'air sec, les cristaux sont anhydres,

Analyse Calculé pour Trouvé PO*(CIS)KH PR RER SE 19,35 18,90

Titrage en ajoutant une sol tion de soude (4 litre — 01,493) jusqu'à neutralité à la pthaléine :

LATE RTS O5r,5481 ont exigé Gce, SO Calculé 6,70 Ale 2 ,0804 — 30 ,95 -- 91,05

L'action de- la chaleur est la même que sur le sel précédent.

Sel d'ammonium. — PO'(CH°) Az H°. H. — Petits cristaux feuilletés, onctueux au toucher, peu déliquescents, anhydres.

Analyse :

Calculé pour Trouvé PO‘{CH5)AzH'.H Are ee 9,62 9,86

Titrage en ajoutant de la baryte (G N) jusqu'à neutralité à la phtaléine. 05r,4585 ont exigé 266,95. — Calculé 25,80

Le virage manque de netteté.

Chauflée vers 300°, la matière se décompose, perd de l'alcool et de l’ammoniaque et laisse un résidu d'acide métaphosphorique.

Sel de baryum. — [PO*(C H)H}° Ba+H°0. — A la dissolution du sel neutre on ajoute de l’acide sulfurique jusqu’à neutralité au méthylorange, on concentre à chaud et on fait cristalliser par refroidissement.

Paillettes blanches qui, séchées dans l’air sec, renferment une molécule d’eau de cristallisation. Celle-ci se dégage

Analyse : Calculé pour Trouvé [PO*(C2H5)H} Ba H20 GR.