D: DU AT LA
DA ore 39,11 93,91 39,83 Pose 15,95 15,66 15,3
Titrage de l'acidité libre en ajoutant une solution de baryte CN) jusqu'à neutralité à la phtaléine :
I. 05,3017 matière séchée à 100 ont exigé 6,20 Calculé 6,25 H.0 ,6764 -— — 3 ,90 — 13,98
La calcination laisse un résidu de métaphosphate de baryum (PO*) Ba.
Poids du résidu : 72,174 °/,. — Calculé : 72,8%
.. Ge sel ressemble au composé correspondant de l’alcool méthylique, il a même formule mais est un peu plus soluble.
100 gr. de dissolution renferment Sel anhydre Sel hydraté à 45° 278,1 297,0 40° 28 ,19 30 ,1 16° 31 ,99 32 ,8
Sel de strontium. — [PO*(C°H°)H}° $r.— Paillettes cristallisées. Ce sel est anhydre tandis que le composé méthylique correspondant cristallise avec une molécule d’eau.
Analyse :
La matère desséchée à la température ambiante ne perd pas de poids quand on la maintient 8 heures à 1139.
Titrage avec la baryte( 3 N) jusqu’à neutralité à la phtaléine. O8",1214 ontexigé 2c,80. — Calculé 2,87
Is présentent une grande analogie de propriétés et de
Sel de calcium. — |PO*(CH”)H} Ca. — Petits cristaux moins solubles que le composé barytique. Séchés dans l'air ils sont anhydres.
Analyse : / x Calculé pour Trouvé (POÏ(C HF) HP Ca CLS E 14,59 14,09. 18,79 Pr : 20,59 » 21,37
Titrage en ajoutant une solution de baryte (< N) jusqu'à neutralité à la phtaléine : ,
SE 05°,3604 ontexigé 5%15 Calculé 5,15 HS 0 ,6824 - 9 ,40 — 9,5
L’acide monoéthylphosphorique donne done une série de ksels acides PO“(GH*)MH, parfaitement définis. Les sels | alcalins sont anhydres; il en est de même des sels de cal- -si cium et de strontium. Ÿ = 20
Celui de baryum au contraire, cristallise + avec une molécule d’eau. he.
Ces différents sels calcinés laissent un résidu de mélaphosphate. ‘ ä
TS
1 Re en re 7
Acide diéthylphosphorique.
PO‘ (CH5 2H
Cet acide a été obtenu d’abord par Vogeli('), par l'action de P°O5 sur l'alcool. Il a décrit le sel de plomb, anhydre, cristallisant facilement par refroidissement de sa solution aqueuse en petites aiguilles; le sel de baryum non analysé, cristallisant de sa solution dans un mélange d’alcool et d’éther; les sels de calcium, de magnésium et de nickel.
Ces différents sels sont décomposés par la chaleur en phosphate triéthylique et monoéthylphosphate. Ce mode de décomposition est semblable à celui que j'ai indiqué pour le diméthylphosphate de plomb.
Lossen et Kolher(?) saponifient l’éther triéthylique par la baryte; ils ont préparé le diéthylphosphate d’argent en cristaux anhydres.
L'acide dont je me suis servi a été obtenu, en même temps que l’éther monoéthylique, par l’action de P?O$ sur Palcool.
Après dépôt du monoéthylphosphate de baryum, les eaux mères renferment en grande quantité du diéthylphosphate. Ce sel est moins soluble et plus facilement cristallisable que le composé méthylique correspondant. Les eaux mères abandonnées à l’évaporation spontanée laissent déposer de grands cristaux prismaliques ayant plusieurs centimètres de longueur, de diéthylphosphate de baryum anhydre [PO*(C°H°)F Ba.
A la fin, la cristallisation se fait plus difficilement. On transforme en sel de plomb facilement cristallisable. Ces
(1) Annalen der Chem. und Pharm., t. LXIX, p. 186. (2) Annalen der Chem. und Pharim., t. CCLXI, p. 195.
deux produits sont purifiés par une nouvelle cristallisation.
Leur pureté a été vériliée par l'analyse.
Analyse du sel de baryum.
La matière séchée dans l'air sec ne perd pas de poids à 1009.
Calculé pour Trouvé [PO*(C?H5)?7 Ba Base 30,89 30,86 30,82 30,92 CR 20,69 21,33 21,67 Here. # 4,81 4,91 4,51
Analyse du sel de plomb.
La matière séchée dans l'air sec ne perd pas de poids à 400.
Calculé pour Trouvé [P O* (C2 H)°}? Pb Ph 40,28 40,84 40,35 Creed 3,00 3,90 Hide 18,04 18,71
J'ai préparé également du diéthylphosphate de plomb en saponifiant lPéther triéthylique par la baryte et transformant en sel de plomb.
ACTION DES RÉACTIFS COLORÉS. — TITRAGE
La solution d'acide a été préparée au moyen des deux produits précédents, en évitant de chauffer.
Elle est acide au méthylorange et à la phtaléine et se
neutralise en même temps pour ces deux réactifs. Tous deux permettent donc le titrage, soit avec la potasse ou la soude, soit avec la baryte.
CHALEURS DE NEUTRALISATION
J'ai employé les mêmes concentrations que précédemment, c’est-à-dire :
Pour l'acide PO*(CRP H:..….. 4 molécule — 2 litres. Pour Aa nn ue. EE — —=92 —
Pen A UDARVEs mes ; Ba(0H}—6 —
Les résultats exprimés en grandes calories sont les suivanis :
Chaleurs de neutralisation de PO*(C? H$?H
DA NT OR ns mette dire TR à 16,35
