CHAPITRE III

PRÉPARATION DE QUELQUES HALOHYDRINES DE LA GLYCÉRINE EN VUE DE L'OBTENTION DES ESTERS FORMIQUES CORRESPONDANTS

Notre but étant de comparer les formines obtenues par action de l’acide formique sur la glycérine avec des esters de constitution connue, nous avons pensé à préparer ces derniers par action du formiate de sodium sur les dérivés halogénés symétriques et asymétriques de la glycérine.

Parmi ceux-ci, trois sont particulièrement accessibles : la monochlorhydrine-1, la dichlorhydrine-1.3 et la dibromhydrine-1.2. Mais pour des raisons que nous exposerons plus loin, nous avions cru devoir écarter, au premier abord, l'emploi de la dibromhydrine-1.2 pour Ia préparation de la diformine asymétrique et, de plus, il nous avait semblé d’un certain intérêt d'obtenir les deux diformines à partir des deux dichlorhydrines, afin de nous rendre compte des aptitudes réactionnelles respectives de ces deux produits. C’est pourquoi une partie de ce chapitre traite de la préparation de la dichlorhydrine-1.2, bien que nous n’ayons pu y apporter aucune amélioration sensible. Nous mentionnerons rapidement ces essais de préparation et quelques essais de caractérisation par transformation en dérivés solides.

1° PRÉPARATION DES :-CHLORHYDRINES (monochlorhydrine 1, dichlorhydrine 1.3.)

Ces dérivés s’obtiennent sans difficulté à partir du produit commercial connu sous le nom de dichlorhydrine de la glycérine, sur la préparation duquel on trouvera de nombreuses références dans la partie bibliographique. Onsait que ce produit est un mélange contenant environ 90 % de dichlorhydrine-1.3, 9 % de dichlorhydrine-1.2 et des traces de monochlorhydrines et de glycérine. La distillation à pression ordinaire en sépare aisément la dichlorhydrine symétrique qu’on débarrasse des produits de décomposition par une rectification dans le vide. De la dichlorhydrine-1.3, on passe facilement

240) pes

à la monochlorhydrine 1 par l'intermédiaire de l’épichlorhydrine, suivant la méthode indiquée récemment par MM. Fourneau et Ribas Y Marques [68-79]. Grâce à l’emploi d’une soude de très forte concentration, nous avons pu améliorer légèrement, le rendement de la préparation de l’épichlorhydrine mentionné par ces auteurs.