‹ Recherches sur les hydrures alcalino-terreuxChapitre 37 sur 75 · TRAGÉ DE LA COURBE · texte numérisé non relu

TRAGÉ DE LA COURBE

Les études précédentes ont montré que la courbe de dissociation n'est pas fonction de la composition du produit à traiter. Néanmoins, — vérification ultime —, trois essais ont été faits avec des quantités différentes de calcium et d’hydrogène et, chaque fois, plusieurs points ont été contrôlés ; chaque essai dure environ trois semaines ; le premier ne

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sera pas retenu quant aux résultats, parce que nous n'avions pas encore adopté le couple intérieur ; les deux autres ont donné les tensions indiquées dans les tableaux VI et VIT.

Tagzeau VI

Tensions de dissociation de H?Ca.

Essai n° 1.

Poids de calcium employé : 1,93 g. Volume d'hydrogène introduit : 647 cm (à o° et 760 mm.).

Températures Pressions 0C. mm. de mercure CRD RSS EN EE NS 31 ODA E 2 LR ER 7 RES Sd mÉ VD MOT EN REANET 146 CL Le OA Pi SE 9 Sem le 190 GED AN TT ES Eee RS T Te 256 QUES Dr APE RME ER RS 328 QÂGSENT. PAS RP OAE E 430 000 hs Rat RTS Er HAT 560 DODEN ES EE NE Eee Le 711

Tagzeau VII Tensions de dissociation de H?Ca Essai n° 2.

Poids de calcium employé : 2,25 g. Volume d'hydrogène introduit: 364 cm (à o° et 760 mm.)

Températures Pressions 0C mm. de mercure BLD de Le LE tar PAL ONE ‘ts AUDE c ET CO PRE EPS 78 BOOT AN PANIER 116 :

QUO NE ST AT EU En 560

Le tableau VIIT réunit toutes les données utiles.

TaBzeau VIII

Tensions de dissociation de l’'hydrure de calcium.

Tensions Points Temp. Temp. mm, Log, des n° Re toC. 1/T.roŸ de mercure tensions No 1 088 815 0,919 32 1,505 2. TE 860 0,883 78 1,892 3: hi 880 0,867 116 2,064 A4. 1 163 890 0,860 146 2,164 Ge 1 178 90 0,849 190 2,279 (He 1 188 919 0,842 256 2,408 7e 1 198 925 0,839 «328 2,516 8. 1213 940 0,824 430 2,633 9. 1 223 920 0,818 560 2,748 10, 1 238 965 0,808 711 2,892

Représentation graphique.

La figure ro donne la courbe représentative de la variation de la tension, exprimée en millimètres de mercure, en fonction de la température, mesurée en degrés centigrades.

Si maintenant nous portons,en ordonnées, les logarithmes décimaux des tensions et, en abscisses, les températures absolues, les points représentatifs se rangent de façon satis-

faisante suivant une droite (fig. 11).

Précision des résultats.

Notre méthode a éliminé la cause fondamentale des différences observées par les autres expérimentateurs : la volatilité du calcium ; en outre, nous nous sommes efforcé de réduire au minimum les erreurs opératoires : elles sont dues principalement aux lectures de la température et de la pression. :

Pour ce qui est de la température, nous avons vu les pré-

cautions employées pour assurer et sa constance et sa

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mesure ; cependant, c’est de ce côté que réside la source d’erreur la plus grande (1); une variation de 2° ou 3° centigrades dans la partie supérieure de la courbe entraîne un écart absolu dans la pression qui peut atteindre 5 0/0 de la valeur de cette dernière ; la plupart des auteurs enregistrent, d’ailleurs, des différences souvent supérieures (?).

& S à ÈS S & & LE üu le) & LS à & PI

__— Températures centigredes | | 800 850 900 950° € Fig. 10, — Dissociation de l’hydrure de calcium,

(} Sur la précision du régulateur, voir p, 53.

@) Nous avons vu qu'Ephraïm et Michel considèrent comme identiques les nombres 47 etBa (erreur; 10 0/0) (v. p. 58). Kassner ct Stempel indiquent un essai à 845° G. fournissant une tension de 298 mm, et un autre donnant, à la même température, 316 mm., soit une erreur relative de 6 o/o (loc. eil. référence (55) p. 88 du mémoire Kassner)

La lecture de la pression à 1 mm. près est donc grandement suffisante et les décimales seraient tout à fait illusoires. Il s'ensuit que les nombres consignés dans le tableau VIII n'ont pas, en valeur absolue, la même précision : les pre-

le] $ D :

à Ÿ ra È È FÈ S ss

Lip Œ TT [Températures re | 1075 1100 1150 1200 1250°K Fig. 11. — Dissociation de l’hydrure de calcium.

mières tensions inscrites (correspondant au début de la courbe) sont données à + 2 mm. près; celles qui suivent, au fur et à mesure que la courbe monte plus rapidement, présentent une marge d'écart beaucoup plus grande (!}, varia-

(t) Et non uniformément une erreur absolue de + 2 ou + 4 mm. comme il a été porté à tort dans la note aux C. R. de l’Acad. des Sciences précédemment citée.

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ble, d’ailleurs, avec la position de leurs points figuratifs (voir graphique fig. 10); cette imprécision des derniers points tient à la nature dy phénomène étudié.

Si nous considérons, par contre, l'erreur relative, elle èst beaucoup plus constante naturellement.

Pour être complet, nous ajouterons que nous n'avons, d'autre part, pas poussé nos investigations plus avant dans les hautes températures, parce que la paroi mince ne résiste pas bien et son usage n'offre plus de sécurité dans les résultats.

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