BTE
Een
Fig. 15, — Appareil pour la mesure de la température de réaction du
calcium avec l'hydrogène. Tube intérieur fonctionnant comme réfrigérant.
Fig. 16. — Appareil pour la mesure de la température de réaction du
calcium avec l’hydrogène. Tube intérieur fonctionnant comme générateur de la chaleur. 5
au tube de nickel en S, et refroidi de la même façon. On a soin d'isoler le fil BTE au moyen du tube de verre A.
La cuve à glace fondante C est simplement faite d’un flacon .
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à trois tubulures sectionné de façon à en ôter le fond (!); la tubulure centrale est traversée par le tube T entouré en cet endroit d’un anneau de caoutchouc formant joint ; la tubulure D porte un bouchon dans lequel est fixé le godet G ; la tubulure E sert pour la vidange de l’eau de fusion.
Ce dispositif réalise les conditions demandées pour une bonne mesure de la température de réaction.
Expérience, — Poids de calcium mis en œuvre : 5 g.
Le calcium étant placé dans le creuset, nous procédons à la distillation de ce métal comme il a été indiqué.
Avant d'introduire l'hydrogène, nous vérifions que sa purification est bien efficace : 99,3 cm*° de gaz prélevé n'ont donné lieu à‘aucune diminution de volume par agitation avec de l’hydrosulfite en solution alcaline.
Nous mesurons done 100 cm* d'hydrogène à la pression atmosphérique et à la température du moment : 748,6 mm. (corr.) et 19° C. et nous les faisons passer dans l'appareil. À notre étonnement, nous constatons une vive absorption quasi-instantanée et, de la même façon, environ 800 em$ d'hydrogène sont consommés sans qu'il soit possible de faire une lecture du manomètre ; enfin, le niveau du mercure peut être repéré ; nous lisons une pression de 742 mm. à 21°.
Ainsi done, environ 800 em ont été absorbés à froid avec. une vitesse pratiquement infinie ; ensuite, la vitesse d’absorption encore très grande diminue progressivement ‘ainsi qu’en témoigne le tableau XI.
() Il suffit de tracer un trait à la lime tout autour du flacon, à la hauteur voulue, et d'appliquer un fil de nichrome qu'on porte ensuite au rouge par un courant électrique,
Tagreau XI
Absorption de l'hydrogène par du calcium redistillé exempt de tout contact avec l'air, à la température ordinaire (*).
= Poids de calcium : 5 g.
Essai A ; : < :
Volume de l’appareil : environ 740 cm Temps Pressions heures mm. de mercure o 2 £ à 2 74 vitesse moyenne : 264 mm. par h.
Sim: 720 # 10 h--30Rme 544 1 h. 5o m. 526 vitesse à cet instant : 60 mm. par h. 10 h. 316 vitesse à cet instant : 12 mm. par h. 22h. 220 vitesse à cet instant: 6 mm. par h.
Lo .h. 154 vitesse à cet instant: 2 mm. par h. 64 h. 110 :
00 he 83 TNA Re 64
Les graphiques, figures 17 et 18, permettent de juger d’un coup d’œil de la rapidité avec laquelle le calcium retient l'hydrogène : les deux courbes ont été obtenues en portant, en ordonnées, les pressions et, en abscisses, les temps, mais l'échelle de la figure 17 est différente pour les abscisses afin de mieux permettre le contrôle de l’absorption pendant les premières 24 heures (?).
Discussion de ce résultat. — Dans le paragraphe premier de cet exposé, nous avons montré qu'un morceau de calcium pur mais ayant été plus ou moins longtemps en contact avec l’air est inactif, à la température ordinaire, vis-à-vis de
l'hydrogène.
(:) Pour que le tableau soit complet, répétons le fait déjà signalé : avant toute lecture possible, il y a absorplion immédiate et instantanée de 800 cm* d'hydrogène environ.
(2) Le dispositif expérimental décrit semble donc sans objet; nous pensons l'utiliser pour l'étude ultérieure de la vitesse d'absorption à
chaud (voir p. 118).
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Il suffit de prendre ce calcium et de le distiller à nouveau pour lui donner une très grande activité ; nous retrouvons donc le « vieillissement » que Hüttig et Brodkorb ont signalé lors de leur étude sur l’action du calcium sur l'hydrogène à chaud (voir p. go) : le fait d’avoir été soumis à l'action de l'air, même sans altération apparente, modifie la réactivité
du calcium.
Fig. 17, — Absorption de l'hydrogène à froid par le calcium redistillé exempt de tout contact avec l'air, Essai À à 200 C. el essai aux environs de — 80° C.
Pour le vérifier, nous avons fait l'expérience suivante : nous avons distillé du calcium dans le vide comme dans l'expérience précédente, Nous avons ensuite laissé rentrer
de l'air sans prendre la précaution de le sécher et nous avons abandonné le calcium dans cette atmosphère pendant quinze jours; ensuite, le vide étant fait à nouveau, nous avons introduit de l'hydrogène.
Données numériques : Poids de calcium : 3,4 g..
Volume d'hydrogène : 200 em* fournissant une pression initiale de 379 mm.
AU TD TT MO Lo To lare
80 # Absorption de lhydrogène par [le calcium redistillé exempt de tout contact avec l'air. Essai A à la température ordinaire (env. 20° C.).
Résultat : Après 15 jours, toutes choses égales d’ailleurs, la pression est : 375 mm.
L’absorption est done extrêmement faible.
Cette expérience n’est cependant pas absolument con-
cluante, car, bien certainement, un autre facteur intervient : l'état physique de la surface. Nous avons décrit, en eflet, avec beaucoup de détails, dans la première partie, combien les conditions opératoires modifient les propriétés physiques du distillat (voir p. 19) et nous avons dit qu'il est difficile d'obtenir, à ce point de vue, le produit désiré.
Nous avons effectivement constaté que, si le calcium absorbe toujours bien l'hydrogène quand on opère comme on vient de le voir, tous les essais ne marchent pas cependant à l'allure de l'essai A; en particulier, l'absorption instantanée du début peut manquer.
A titre d'exemple, voici un essai, très caractéristique à
cet égard (Tableau XI1).
TaBzeau XII
Absorption d'hydrogène par du calcium redistillé exempt de tout contact avec l'air, à la température ordinaire. — Essai B.
Poids de calcium employé : 3,4 g.
Volume de l’appareil : 306 cm.
Temps Pression 2 RenTer ve PUR CR ER 466 mm.
17 Ft A) Dec UPS 459 »
Se. A TN DINUIES EN AN ER 449 »
6 Fan) NET ei VE TRES 434 »
24 » ANR Le PRET ES 393 »
