CHAPITRE I

Action de l’isocyanate de phényle, de naphtyle et de menthyle sur divers corps à fonction alcoolique ou phénolique.

On s’est proposé dans ce Chapitre de préparer les phényl-, naphtyl- et menthyluréthanes d’un certain nombre d’éthers tartrique, citrique et malique, et de faire

(*) A. HALLER, Dictionnaire de Wurtz, 2° suppl., t. I, p. 901 et 903. — A. HaLrer et F. Maron, Comptes rendus, t. CXLIX, p. 316. — À. HALLER et P.-Tu. MULLER, Comptes rendus, t. CXXVIII, p. 1370.

une étude comparative de leur pouvoirs rotatoires. On verra plus loin que la préparation de ces uréthanes a été considérablement facilitée en opérant en présence d’une petite quantité de sodium. Cette action favorisante du sodium sur la fixation de l’isocyanate par les oxhydriles alcooliques méritait donc d’être étudiée de plus près, c'est-à-dire non seulement en ce qui concerne les éthers en question, mais avec d’autres corps à fonction alcoolique ou phénolique. C’est à cette étude que sera done consacrée la première Partie de ce Chapitre.

I. — ACTION DE L'ISOCYANATE DE PHÉNYLE SUR QUELQUES CORPS A FONCTION ALCOOLIQUE OU PHÉNOLIQUE EN PRÉSENCE DU SO- DIUM. ;

Bien que la fixation de l’isocyanate de phényle sur les corps à fonction alcoolique ou phénolique, étudiée d’abord par Hoffmann, présente un très grand caractère de généralité, il y a cependant des corps hydroxylés qui restent rebelles à l’action du carbanile, témoin l’o-nitrophénol étudié par Gumpert, et, parmi ceux qui donnent la réaction, on observe, en ce qui concerne la facilité. avec laquelle se produit la réaction, toute une série de degrés.

Cette fixation de l'isocyanate s'opère beaucoup plus rapidement et à une lempérature beaucoup moins élevée quand on opère en présence du sodium. J'ai été conduit à opérer de cette manière par la lecture d’un travail de M. Michael relatil à la fixation de l’isocyanate de phényle sur le malonate d’éthyle sodé. Ce chimiste obtenait ainsi un produit d’addition qui, traité par un acide, échangeait l’atome de sodium contre 1°! d'hydrogène :