PIGMENTS INTERMÉDIAIRES

Mais, ce changement ne peut être obtenu que par des artifices chimiques, l'emploi du bioxyde de sodium, de la solution alcoolique d'iode, du bioxyde d'hydrogène, de l'eau chlorée, bromée, iodée.

La transformation inverse de biliverdine en bilirubine peut être obtenue de même, par les moyens chimiques de réduction (amalgame de sodium) ; nous l'avons réalisée par le courant d'hydrogène sulfuré.

Ces transformations ne se produisent pas spontanément à l'air, pour la bilirubine vraie ; elle n'absorbe pas l'oxygène de l'air pour passer à l'état de biliverdine.

Ce sont les bilirubinates qui deviennent biliverdinates.

La transformation du bilirubiuate (pigment jaune) en biliverdinate (pigment vert foncé) dépend de quatre facteurs : V oxygène ; — la chaleur ; — \?iréactïon du milieu ; — la. lumière. — L'oxygène est le facteur indispensable. C'est ce qui résulte des travaux de Staedeler, Heintz, Maly, Hoppe-Seyler, etc. S'il fait absolument défaut (vide absolu) il ne peut y avoir de changement du bilirubinate. Les trois autres facteurs sont simplement adjuvants de l'action de l'oxygène. Nos recherches font précisément connaître l'importance relative et la signification de ces trois agents dans l'oxydation de la bilirubine.

Mais nos études ont eu un résultat plus général et que nous indiquerons immédiatement. Elles nous ont révélé une étape nouvelle sur la route qui conduit du pigment bilirubinique au pigment biliverdinique ou qui redescend de ce dernier au premier. Quels que soient les agents adjuvants dont on emprunte le secours, chaleur, lumière, etc. si l'on en gradue et ménage convenablement l'action, on tombera toujours sur ces composés intermédiaires, on

CAIIAClftlUiS Di:S l'IC.MKNTS INTEK.MlihlAlUES 27

saisira Iciii' exisleiice li'ansiloiro ; on traversera la />Artve bïllprasiaique .

Nous verrons, par exemple, qnc l'acLion de la chaleur transforme le pigmentbilirubinique en un autre pigment jaune, bilïpraslnate de soude, voisin de lui par sa couleur, seulement un peu plus brun que rouge; de telle sorte que rien d'apparent ne signale ce changement. Mais on s'assure qu'il a eu lieu, et que le pigment jaune n'est plus le pigment bilirubinique. En efîet, l'action de l'acide acétique le fait passer au vert ; de même le courant d'acide carbonique le fait passer au vert; à l'abri de l'air (vide) sous l'influence de la lumière, il n'est pas stable ; tous caractères qui n'appartiennent pas au pigment bilirubinique.

Et, de même, nous avons vu, au cours des mêmes recherches, qu'il existait un autre pigment vert. Celui-ci n'est pas le pigment biliverdinique, parce que l'action de l'alcali le change dans le pigment jaune précédent, parce que l'action du vide le change en un autre pigment jaune (bilirubinique) inattaquable par l'acide acétique ; tous caractères qui n'appartiennent pas à la biliverdine.

Ce sont ces deux pigments que nous avons appelés joi^ments biliprasiniques .

14. Caractères qui les définissent. — Ils SOnt définis par les caractères précédents dont le plus commode est l'emploi alternatif de l'acide et de l'alcali, c'est-à-dire ce que nous appelons \a. l'éaction alcalino-acide ou acïdo-alcaline. Cette réaction qui les fait virer du vert au jaune ou du jaune au vert, ne produit rien avec les pigments bilirubinique et biliverdinique (7,11).

Cette même réaction nous montre la relation des deux

28 BILIPRASINE

pigments. Elle nous fait voir que l'un, le pigment jaune, est une solution alcaline (sel alcalin) de l'autre, le pigment vert. Le pigment vert est \ acide hiliprasinique, ou biliprasine ; le pigment jaune est le hiliprasinate .

Le hiliprasinate , pigment jaune, est décomposé par l'acide cax'boniqne, et passe au vert contrairement aux bilirubinates ; il n'est pas stable dans le vide à la lumière, contrairement à eux ; traité par Tacide acétique, il fournit un acide vert, contrairement à eux, encore.

Vacide biliprasinique ou biliprasine, pigment vert, ressemble à la biliverdine par sa solubilité dans l'acide acétique glacial et dans l'alcool. Il est soluble dans l'eau et la bile chargées d'acide carbonique en excès. Mais ce pigment diffère du pigment biliverdinique parce que : fil est ramené au jaune par les alcalis, 2° parce que sous l'action du vide il est dissocié et réduit à l'état de bilirubinate.

Tout ce qui va suivre va être le développement et la démonstration de ces caractères, de ces analogies et de ces différences. Nous insistons sur ce trait particulier, à savoir qu'il existe deux pigments biliprasiniques, tandis qu'il n'existe qu'un pigment bilirubinique et qu'un pigment biliverdinique. Cela tient à ce que la bilirubine acide et les bilirubinates alcalins ont la même couleur rouge jaune ; la biliverdine acide et les biliverdinates alcalins, la même couleur verte ; tandis que, par exception à cette règle, le sel et l'acide biliprasiniques ont des couleurs différentes, jaune pour le sel, verte pour l'acide.

Nous voyons ainsi que par leur couleur les pigments biliprasiniques sont intermédiaires aux deux pigments fondamentaux; ils participent de l'un et de l'autre, ils leur sont encore intermédiaires, en ce qu'ils en viennent et y aboutissent.

PIGMENTS lilLIPRASlNIQUES 29

Nous allons mellre en évidence, après leur existence, leurs relations avec les pigments fondamentaux.

IS. Dénomination des pigments l*ilipraii«iniques. —

Mais avant d'aborder ce programme, disons un mot de leur nom. Au lieu de forger une appellation, nous avons donné à ces pigments rto«/'e«»./- le nom de pigments biliprnsiniques, c'est-à-dire un nom ancien que nous faisons revivre.

Le nom de biliprasine avait été introduit dans la science par Staedeler, puis il en avait été effacé, plus tard, lorsque, à la suite des travaux de R. Maly, on crut s'apercevoir que l'objet auquel il s'appliquait n'avait pas d'existence distincte. La biliprasine de Staedeler n'existerait pas. Ce qu'il a appelé ainsi serait, a-t-on dit, un simple mélange de biliverdine et de bilifuscine ( 1 ). C'est une erreur. Staedeler a pris pour biliprasine, un pigment pathologique (calculs) qui en réalité était un mélange de biliverdine et de notre véritable biliprasine. Le pigment bilifuscinique, dont nous n'avons pas à parler ici, n"a pas les caractères attribués par Staedeler à son pigment : il ne donne pas la réaction de Gmelin ; il ne vire pas par l'action alternative des acides et des alcalis. Dans la réalité, ce que Staedeler a eu entre les mains, c'est un mélange de biliverdine et de notre véritable biliprasine. Cette confusion suffit pour enlever de leur valeur à ses analyses et à la formule qu'il en avait déduite C'"H*'*Az*0'' ; mais cela ne suflit pas à condamner le nom. Nous l'appliquons aujourd'hui à un produit très distinct de la biliverdine par les caractères indiqués plus haut, qui existe, ainsi que nous le verrons,

({) A. Gamgee, Asher et Beyer, Die physiologische Chemie der Verdaung, p. 348. — 0. li\iiii\RStE:^, Lehrbuch der phijs. Chemie, 1891. p. 129.

âO PIGMENTS BILIPRASINIQUES "-

dans les biles normales et qui constituait au moins une partie du produit de Staedeler.

16. Lienr origine. Leurs rapports avec les pigments fondamentaux. — Nous avons dit tout à l'heure que les pigments biliprasiniques, correspondent à un stade intermédiaire entre la bilirubine et la biliverdine, quand on liasse de la pî^emièi-e à la seconde au moi/en des agents d'oxydation en opérant en solutions étendues.

Cela semblerait donc différencier notre biliprasine du produit analysé par Staedeler. La bUlprasiue de Staedeler correspond, en effet, au même degré d'oxydation que la biliverdine. C'est un hydrate de biliverdine. Elle ne diffère de celle-ci que par 4 molécules d'eau en plus : C'^fP'Az-0'^ = C^H'^Az^O" + 4H'0.

Nous verrons que l'hydratation joue, en effet, un rôle dans sa formation. Elle exige pour se produire les solutions étendues c'est-à-dire un excès d'eau ; mais d'autre part, l'intervention des agents oxydants n'est pas contestable. Et l'expression réelle du phénomène est celle-ci: Les pigments biliprasiniques prennent naissance quand on emploie., pour passer de la bilirubine à la biliverdine, les procédés d'oxydation en présence d'un excès d'eau.

Cet énoncé, qui est l'expression fidèle des faits, rend peu vraisemblable, mais n'exclut pas absolument la possibilité que la biliprasine soit un simple hydrate de la biliverdine. L'analyse chimique du pigment pur serait seule capable de donner une certitude à cet égard. Quoi qu'il en soit,et alors même qu'il ne serait qu'un hydrate particulier de la biliverdine, rien, en fait, ne devrait être changé à ce que nous disons.

ACTION DE l'oxyc.i1:ne 31

5; 4. — Transformation des trois sortes de pigments, les uns dans les autres.

La transformation du pigmentbilirubinique aux autres, biliprasiniques et biliverdiniques, dépend de quatre facteurs : V oxygène ; — la réaction du milieu ; — la chaleur ; — la lumière.

17. Oxygène. — L'oxygène est, avons-nous dit, le facteur indispensable. Dans le vide absolu, la transformation est impossible, comme l'ont montré Maly, Hoppe-Seyler, etc. Suivant que l'oxygène est plus ou moins abondant, toutes choses égales d'ailleurs, la transformation est plus ou moins facile et complète.

Il faut être prévenu que la transformation peut s'accomplir encore en flacon fermé, sans air libre formant atmosphère au-dessus de la liqueur. Cela tient à ce que l'oxygène dissous est, le plus souvent, suffisant à oxyder la bilirubine.

Par exemple, les liqueurs dont nous avons fait usage contiennent de la bilirubine dans la proportion de 6 0/00. Les biles naturelles en contiennent dans des proportions analogues, de 2 à 3 ou même 20 0/00, en passant du bœuf au porc et à l'homme. On peut en partant de ces chiffres calculer le volume d'oxygène nécessaire à loxydation et s'assurer qu'il y en a suffisamment dans la bile ou dans nos solutions en supposant qu'elles dissolvent l'oxygène atmosphérique comme le fait l'eau pure. La formule de Maly nous montre que 572 milligrammes de bilirubine exigent 32 milligrammes d'oxygène ou 22 ce. 08 à 0" et à la pression normale. Un milligramme de bilirubinate, d'après cela, aura besoin de 0 ce. 038. La solution de bilirubine à 66 milligrammes pour 100 ce. exigera donc 2 ce. 28. Or, l'oxygène atmosphérique dissous dans la même quantité d'eau