Méthodes par ébullition en milieu sulfurique concentré
Ces méthodes consistent en la destruction de l’ion perchlorique à la température de l’acide sulfurique bouillant, et en présence de produits divers. Le chlore formé se dégage et est recueilli par une solution de sulfite ou d’arsénite de sodium au sein de laquelle il est titré.
HISTORIQUE
En 1917, W. SEUFTEN (53) propose de doser l'ion perchlorique à l’état de chlore après destruction par l’acide sulfochromique. Cette technique est étudiée par WILLARD et THOMPSON (71), qui considèrent que les résultats ainsi obtenus sont faibles, et proposent de chauffer le perchlorate au sein de l’acide sulfurique, et en présence d’amidon; ils maintiennent ainsi une ébullition pendant vingt minutes. Le ballon où ils opèrent est surmonté d’un réfrigérant ascendant, puis l’évacuation se fait dans une solution d’arsénite de sodium. Une tubulure latérale permet d’ajouter successivement, dans le ballon, tout d’abord l'acide sulfurique; puis, après la fin de l’opération, une solution de permanganate de potassium pour chasser tout le chlore restant dans la fiole. Ils
ee
terminent par un dosage pondéral de chlorure d’argent. BIRCKENBACH et GOUBEAU (4) étudient de façon parallèle l’action de divers oxydants agissant également en présence d’acide sulfurique concentré maintenu à 200° pendant 1 heure 30 minutes. Un courant d’azote balaye le chlore formé, qui est absorbé par une solution de sulfite ou d’arsénite alcalin maintenue à 0°, et y est dosé.
On peut employer comme oxydants le bichromate de potassium, le nitrate de potassium, à la rigueur les nitrates de plomb ou de manganèse, mais les auteurs préconisent le persulfate de potassium et admettent une précision de 0,2 %.
