II. — Dérivés monosubstitués des xtlènes

Les dérivés monobromés des xylè^es se préparent, comme les dérivés bisubstitués, en laissant tomber goutte à goutte la quantité théorique de brome dans le carbure chauffé entre i4o° et 160**. Je rappelle que MM. Radziszewski et Wispek ont vraisemblablement préparé les deux bromures isomères.

Bromure d' orthoxjljle : monobromure d* orlhoxjlène

Ce composé se trouve dans les portions qui passent entre 170-175°, sous une pression mercurielle de 5"™. A l'air libre, il distille entre ai7'*-a2i®, mais avec une décomposition partielle qui devient très notable quand on se sert de bouchons en caoutchouc. Cette opération est extrêmement pénible pour les yeux de l'opérateur, à cause des vapeurs irritantes qui se dégagent*, les rendements sont mauvais.

Alcool orthoxylique : orthotolylique

( CH

Sans chercher à purifier complètement ce bromure, je l'ai saponifié par 40 à 5o fois son poids d'eau alcaline en le faisant bouillir dix heures au réfrigérant ascendant. L'alcool orthoxylique reste dans le liquide filtré : l'évapora-

MÉTHTLBENZIHES. 3l

lion de Teau, même sous pression réduite, n'en permet pas la séparation, car il est entraîné par la vapeur dVau. Sans une très légère odeur aromatique, il semblerait que le solvant ne relient rien en solution. L'eau saturée de carbonate de potasse ou de chlorure de potassium pur laisse surnager un corps solide qui est Talcool orthoxylique, comme l'indiquent l'analyse et l'examen de ses propriétés chimiques :

Matière, 0,272, correspondant à C0'= 0,721, H = 0,195,

d^où

C 72,30 pour Too au Heu de 72,70

L'alcool orthoxylique, blanc, dur, a une faible odeur aromatique et une saveur amère très peu prononcée^ il fond à 34°j2, bout vers aiy** sous la pression de 707, et peut rester en surfusion pendant plusieurs jours. Il est soin ble dans 100 parties d'eau froide, 66 d'eau bouillante, plus encore dans l'élher et l'alcool. Sa densité solide est environ 1,08, sa densité liquide 1,028 à 40**. Vus au mi* croscope, les cristaux élémentaires de l'alcool orthoxylique déposés d'une solution alcoolique s'éteignent presque tous longitudinalement; dans un même faisceau, cependant, quelques cristaux sont positifs, comme si la face d'aplatissement contenait les axes d'élasticité j3 et y. Les axes optiques sont dans le sens de rallongement, et les clivages parallèles à la face d'aplatissement : la forme cristalline appartient donc vraisemblablement au système orthorhombique. Oxydé en liqueur tiède et alcaline parle permanganate de potasse, il se change vu acide orthotoluique, fusible à io3°, ce qui démontre que l'alcool étudié dérive bien de l'orihoxylène.

Chlorure (Torlhoxylyle

Il se forme quand on attaque l'alcool par Tacide chlorhydrique concentré-, mais, malgré un contact de plusieurs jours, on ne l'obtient pas chimiquement pur. Il reste des traces d'alcool inattaqué qui, à la distillation, réagissent sur le chlorure et donnent des produits de polymérisation.

Bromure de métaxjlène, de métaxylyle, de métatolyle