SL ÉS
tralisé, avait donné cinq fractions fondant à 910-920, 910, 910, 919, 820-830, Il semblait donc bien que nous nous trouvions en présence d'acide mélissique.
Notre camarade Marie, dans sa Thèse, fait allusion à cette différence trouvée, par lui et par nous, pour le point de fusion de l’acide mélissique, ce dernier étant 902 et non 91°. Nous sommes complètement d'accord avec lui, le produit fondant à 919 n’était pas l’acide mélissique.
Il est intéressant de remarquer que le dosage du plomb dans le sel de plomb de cet acide avait donné 17,58 pour 100, la théorie exige 18,6; 18,2; 17,7; 17,3 suivant qu’on suppose l’acide en C0, C31, C2, C33, Or, c’est précisément du chiffre 17,7 correspondant à l’acide C*?? que le chiffre trouvé 179,58 se rapprochait le plus.
CHAPIPRE"V- Éthers iodhydriques.
On les a tous préparés en chauffant dans un matras 3M01 d’alcool avec 3% d’iode et 101 de phosphore blanc en solution dans le sulfure de carbone (on augmente d’un dixième la proportion de phosphore et de deux dixièmes la quantité d’iode, de façon à réaliser un excès diode par rapport au phosphore et un excès d’iodure de phosphore vis-à-vis de l’alcool).
On commence le chauffage au bain-marie, pour chasser le sulfure de carbone qui se dégage, accompagné d’acide iodhydrique, puis au bain de chlorure de calcium, jusqu’à 1100-1200 pendant plusieurs heures. Des cristaux d’iode se subliment dans le col, on les enlève. Le produit de la réaction est lavé à l’eau chaude, pour détruire l’excès d’iodure de phosphore, puis desséché dans le vide et traité, soit par l'alcool, soit par le benzène et l’éther, suivant le poids moléculaire de l’éther obtenu.
Les dosages d’iode ont été faits par la chaux et par le procédé de MM. Baubigny et Chavanne (voir p. 13).
Todure de pentadécyle C5 H31 [. — Il à été préparé avec l'alcool pentadécylique (voir p. 24). Le produit brut est traité par l’alcool
à 969; après filtration, on ajoute une quantité d’eau sullisante
GASCARD 6)
pour ramener à 70° le titre de l'alcool; le liquide prend un aspect laiteux, l’iodure se sépare d’abord amorphe, puis en quelques heures, se transforme en lamelles chatoyantes. L’iodure purifié, par plusieurs dissolutions et précipitations semblables, fond à 249,5. Son point de solidification, le thermomètre étant plongé dans la masse, a été trouvé 239,5 ; le dosage d’iode a donné :
I pour 100 = LES Poids Poids Calculé de matière. de Agl. Trouvé. pour CP HT.
DER ON Ne CE 05, 292) 3732 3
Cet iodure a servi pour préparer le carbure C*° H?.
Todure d’'hexadécyle (}) C'6H33 TI (iodure de cétyle ou d’éthale). — L'alcool cétylique qui a servi à le préparer fondait à 492. L'iodure, purifié par des eristallisations dans l’alcool ramené à 50°, se présente en belles écailles fondant à 230. Il a servi à préparer le carbure CP2ETee
Todure d’heptadécyle CT H*5 I. — L'alcool heptadécylique (vor p. 24) donne par le même traitement l’iodure qui cristallise dans l’alcool ramené à 700 en lamelles fondant à 330,6.
Dosage de l'iode.
I pour 100 A — Poids Poids Calculé de matière. de Agl. Trouvé. Pour CHE OP DO0M EE 0$,1725 35,05 34,7
OF 2940 OT 20 39115 Il a servi à préparer le carbure C3' He.
Todure d'octadécyle (?) C'S H*7 I. — Le produit résultant de l’action de l’iodure de phosphore sur l’alcool octadécylique (voir
() L'iodure de céiyle a été déja préparé par Fridau (Liebig's Annalen der Chemie, t. 85, p. 22). Il lui donne le point de fusion 22°.
(*)} Cet iodure a été déjà obtenu par Schweiger et aussi par Krafït (Bericht., t. XVIIE, p. 2984). Ce dernier lui attribue le point de fusion 330,5.
P. 25) est purifié par dissolution dans l’alcool à 99° à chaud, 2 LPS 2 . .
d’où il se sépare par refroidissement en lamelles blanches nacrées fondant à 330.
De nouvelles cristallisations élèvent le point de fusion à 330,5,
Dosage de l’iode.
I pour 100 2 — A — Poids Poids Calculé de matière. de Agl. Trouvé. pour CH*I.
DFA HE. 0108200 33,49 29,42
Il a servi à préparer le carbure C?6 Hi,
Todure de céryle C?7 H55 [. — La masse provenant de l’action de l’iode et du phosphore sur l’alcool cérylique, lavée et desséchée, est traitée par le benzène à chaud; le liquide filtré, incolore, est distillé et le résidu est dissous dans 5o parties d’éther. Par refroidissement, des cristaux se déposent groupés en petites sphères qui s’accroissent et se confondent. On renouvelle trois fois les cristallisations dans l’éther; on obtient des cristaux en lamelles losangiques fondant à 590.
Dosage de l’iode.
I pour 100 D Poids Poids Calculé de matière. de Agl. Trouvé. pour CHF; 05,339.... 05,158 25,07 25,098 0F,220..02 "O%1010 24,93 MOvennebent Cr e 25,00
Il a servi à préparer les carbures C?7 H56 et C5 H110,
Todure de myricyle (?) C?'H631. — Le produit de la réaction de l’iodure de phosphore sur lalcool myricique de cire d’abeïlles est traité par Do parties de benzène à chaud. Le liquide filtré dépose par refroidissement des cristaux que l’on purilie par de nouvelles cristallisations dans l’éther. Le point de fusion est 690.
() Vox Preverzine (Liebig's Annalen, t. 183, p. 347) a préparé cet iodurc;
il lui donne le point de fusion 690,5.
ER
L'iodure de myricyle se présente en lamelles ayant la forme de losanges de 600-1202 ou d’hexagones réguliers, solubles dans le benzène et l’éther à chaud.
Dosage de l'iode.
I pour 100.
— a Poids Poids Calculé de matière. de Ag. Trouvé. pour C*'H%T.
g £ , 020021070000 22,43 22,907 0130. 07008 Doot OMR M0, 020 DIRE Moyenne...... RUE. 22,509
Cet iodure a servi à préparer les carbures C3! H6' et C62FT126,
Todure de laccéryle C*?H551. — Le produit de l’action du laccérol sur l’iodure de phosphore est, après lavage et dessiccation, traité par un grand volume de benzène chaud, 20 parties; on laisse refroidir à 15°; quelques cristaux d’iodure se déposent, entraînant l’alcool laccérolique non transformé s’il y en a. Le benzène filtré est distillé, le résidu purifié par des cristalhisations dans l’éther.
L’iodure de laccéryle se présente en lamelles losangiques 1202 fondant à 71°. Solubles dans l’éther et le benzène à chaud. La solubilité dans le benzène à froid est plus grande que celle du laccérol. 100% de benzène dissolvent :
Laccérol. Ilodure.
D 6 nr Te ns 208 3158 AE S Et oe Dte TR E 2878 42078
La différence est moins grande dans l’éther à 120.
100% d’éther dissolvent :
Laccérol. Iodure.
