DAC: | TRES
On ajoute goutte à goutte 1 gr. 72 de cétone (fraction 99-1030). Le précipité abondant est essoré et recrislallisé dans l'alcool à 40 %.
On obtient 0 gr. 70 de semicarbazone C$ H* O N° en aiguilles fines qui fondent instantanément sur un bain du mercure à 136 degrés.
Le point de fusion indiqué par divers auteurs est de 139 degrés.
Rappelons que Bouveault et Locquin (10) ont attiré l'aitention sur la variation des points de fusion des semicarbazones suivant le mode de chauffage : comme ces auteurs, nous avons généralement noté le point de fusion instantanée , c'est-à-dire celui auquel la substance fond en moins d’une seconde, lorsqu'on la projette sur la surface chaude.Cependant, nous n’avons guère constaté de différence entre le point de fusion instantanée sur bain de mercure et celui pris en tube capiilaire pour lequel nous avons trouvé 136° 5.
4. Isomérisation du vinyléthylcarbinolsur Niokel | et à la pression ordinaire.
30 centimètres cubes de vinyléthylcarbinol Eb 414-115 degrés sont catalysés sur 42 grammes de M réduit à 300 degrés, de l’oxyde obtenu par calcination de l'oxyde hydraté et refroidi dans un courant de gaz carbonique.
La réfrigération se fait avec un mélange de glace et dé sel.
La température du catalyseur estde 210 degrés.
LD
On recueille 27 centimètres cubes de produit brut. La rectification donne :
téte ni me ICme 990-103° 17 cmc.
1030-1060 5 cmc.
‘Résidu 2 cmc.
Les deux fractions 99-103 degrés, 103-106 degrés précipitent abondamment avec le chlorydrate de semicarbazide.
On a finalement 22 centimètres cubes de cétone : soit un rendement de 73 %.
5. Isomérisation du vinyipropylcarbinol sur cuivre et à la pression ordinaire.
On fait passer 28 centimètres cubes de vinylpropylcarbinol Eb 133-134 degrés sur du cuivre formique chauffé à 300 degrés. On recueille 26 centimètres cubes de liquide.
Après trois tours de rectification, à l’aide d’une petite colonne Crismer, on a le fractionnement suivant :
tête <7 41200 3 cmc. de carbures 1200-1230 1 eme. — 1230-1280 16 cmc. éthylpropylcétone 1260-1300 M2RCMC: — 1300-1330 4 cmc. —
Soit un rendement de 57 % en éthylpropylcétone et, en tenant compte des 3 centimètres cubes d’alcool récupéré, un rendement de 64 %.
Caractérisation de l’éthylpropylcétone. — 2 gr. 22 de chlorhydrate de semicarbazide et 2 gr. 72 d’acétate de sodium cristallisé sont dissous dans 6 centimètres cubes
rs CR
d’eau. On ajoute à la solution ? centimètres cubes d’alcool, puis, goutte à goutte, 2 grammes de la fraction 123- 126 degrés. Le précipité est lavé à l’eau et dissous dans 10 centimètres cubes d'alcool à 93. degrés. La solution alcoolique est diluée dans 13 centimètres cubes d’eau, filtrée rapidement, et on laisse cristalliser. Nous avons obtenu 1 gr. 20 de cristaux fusibles à 410°5.
Le point de fusion estle même, pris, soit en tube capillaire, soit sur bain de mercure.
M.Blaise (11) atrouvé 110 degrés et M. H. Masson (12) a indiqué 118 degrés.
Analyse :
Substance : 0 gr. 0990 V — 23 cme. 4 à 1805 H — 762,8 à 270 Trouvé: N% 27,09 Calculé pour C7 H!5 0 N3 : 26,8%
6. Isomérisation du vinylbutylcarbinol sur cuivre . à la pression ordinaire.
Le catalyseur est, comme dans la précédente expérience, du cuivre formique, que l’on chauffe à 320- 325 degrés.
On met en œuvre 29 centimètres cubes de vinylbutylcarbinol Eb 152° 5-154 degrés.
Les produits de la réaction sont condensés dans un | mélange de glace et de sel.
Le produit brut recuilli mesure 27 centimètres cubes.
Une première rectification, après séchage sur sulfate de sodium, donne les résultats suivants :
SOC AO RER Re NE atere lt 2 cmc. 5 ARCS PORTES RS TE TEE 18 cme ALOO D SON ER RE ET 5 cme
J.-M. Dumoulin 3
