PARTIE EXPÉRIMENTALE
5 grammes de carbure sont mis en suspension dans 125 centimètres cubes d’eau, on ajoute par petites fractions 21 grammes de permanganate de potassium dissous dans 400 centimètres cubes d’eau. La masse est agitée mécaniquement pendant dix heures à froid puis chauffée au bain-marie pendant cinq heures jusqu'à ce que tout le permanganate soit décoloré.
Le produit de la réaction est essoré, et le filtrat acidifié par l’acide sulfurique est distillé et séparé en
6 fractions.
1. 450 cmc. 10 cmc. correspondant à 41 cmc. 7 NaOH O,14 N 2. 1450 — — 4 — 5 3. 195 — — 1 — 3 — 4. 230 — — 1 — 2 — 5. 200 — —— 1 — — 6. 270 — — 4 — 1 —
Plusieurs fractionnements de Liebig sont nécessaires pour permettre d'obtenir des résultats voisins des chiffres théoriques en effectuant sur ces fractions obtenues des distillations sur 140 centimètres cubes.
Voici les résultats obtenus. Je donnerai seulement
AHOOEE
ceux correspondants aux courbes les plus voisines de celles des acides trouvés en faisant remarquer que cette fois l'acidité est rapportée aux 100 premiers centimètres
cubes.
Acide Acide Acide R valéria- buty- propio- . Acide nique 189 rique 289 3b3 nique 2b3 3b2 5b acétique
30 0192 92 1706 VITALE T ONE RS TERRE 58 1:99 0% 896. ‘21.8 A9TN COL NUMS APAS LONG ES 69:5 50 470 ENS NCIS OM MO TL ES CMS 81: 61.1 60-569 E0ir en 2975 SE 2 RSR ENS?
88,5 72,2 70,6 66,8 60,2 56,8 45,2 46,1 43,4 40,9 93257 84,1 / 79:52 75,5 "69,2 66,7 055 605400 5334 MOOIS 96,5 88,8 86,5 831 76,8. 762 64,7 64,7, 64,5 | 60,6 985371939010 DE 90 MERE E OR TEST RCD NT 99:5:1089 19721055 M9S AIS MSG NEC AE PC ANNEES 100 100 4100 100 100 100 1400 109 100 100
Le résultat est évident, on est en présence d’un mélange des trois acides acétique, propionique et butyrique avec des traces d'acide valérianique.
Essai de séparalion des isomères. — De ces trois isomères un seulement a déjà été isolé:
L'heptadiène 2.4 qui bout à 104-106 degrés.
L’heptadiène 1.3 n’a pas jusqu'ici été préparé ; quant à l'heptadiène 1.2 (1) sans avoir été caractérisé d’une manière certaine, on peut penser qu'il a été entrevu dans les produits provenant de l'action de l'alumine chauffée à 350 degrés sur un mélange d'alcool butylique et d'acétone. Cette réaction aété étudiée par MM. Charles Verz-
mann et Stanley Frederick Garnack (20): ces auteurs
1. M. M. Boins (26) indique pour l’heptadiène 1.2 qu'il vient d'isoler Eb. 105-106 degrés, Cf. note, page 50.
à D, es
obtiennent de la méthylamylcétone dont la déshydratation conduit à un heptadiène. Eb. 94-96 degrés.
Le mécanisme de la réaction semble indiquer comme seule possible la formation de l’heptadiène 1.2.
La méthylamylcétone réagissant sous forme énolique donne en effet:
CH3 — C — CH — CH° > CH2 = C — CH — C‘H° OH La fraction 95-105 degrés a été rectifiée soigneusement et nous avons pu recueillir les différentes portions suivantes :
I Il IU IV << 96° 960-1010 1019-1040 104°-1060
Les deux seules importantes élant celles passant respectivement entre 96-101 et 104-106 degrés.
La fraction I est excessivement réduite : 1 centimètre cube environ sur 25 centimètres cubes reclifiés. Elle contient sans doute de l’heptadiène 1.2.
La fraction IL est constituée vraisemblablement par l’heptadiène 1.3.
Quant à la fraction IV c’est de l'heptadiène 2.4 à peu près pur. Les mesures des constantes physiques de ce dernier ont donné en effet des chiffres très voisins de ceux obtenus par Reïf (15).
: . Roth Brubl RMtrouvé: 35,41. Calculé: 33,5 32,48
CEMROUSS
Bien que la pureté de la fraction 96-101° ne soit pas certaine nous avons pris les mesures des constantes
physiques. Elles représentent donc des valeurs très approchées de cellés de l'heptadiène 13.
DH 0,733 ; NIFS 1,4373 Roth Brubhl
R M trouvé: 34,26. Calculé : 33,59 3248
Enfin, une analyse effectuée sur la fraction brute
du début’ confirme que le mélange répond à la formule C7H13.
Substance : O0 gr. 2586 trouvé : H°0 0,288 — CO? 0,8158 H % trouvé : 12,37 C% — .. 86,03 calculé pour C’I112: 12,5 Lan 87,5
