CHAPITRE HI

Bromuration des carbures diéthyléniques.

L'action du brome sur les doubles liaisons a donné lieu à de nombreuses expériences. Elle a principalement élé éludiée par Thiele qui a émis l'hypothèse dite des valences partielles. Cette théorie que nous ne rappellérons pas ici, permet d’interpréter commodément le résultat expérimental suivant : un composé possédant dans sa chaine carbonée le groupement — CH — CH — CH — CH — fixe non pas quatre atomes de brome, comme la présence de deux doubles liaisons semblerait le laisser prévoir, mais deux seulement. IL y a alors migration de la double liaison qui n’est pas attaquée par le brome et on obtient un dibromure non saturé possédant le groupement — CHBr — CH — CH — CHBr —

Les carbures obtenus dans la déshydratation des vinylalcoyls carbinols, si l’on excepte les carbures âlléniques CH? = C — CH — R identifiés dans les mélanges, possèdent deux doubles liaisions conjuguées, que ce soient les composés 1.5. CH? = CH — CH = CH?— R ou leur isomères 2. 4. CH$ — CH — CH —

CH — CH — R. | = L'action du brome devait donc conduire à un mélange complexe de composés bromés. En effet, l'action du

brome suivant le mécanisme indiqué ci-dessus n'est pas exclusive el l'on a également saturation totale des carbures par le brome avec formation d’un tétrabromure. '

Après plusieurs auteurs, il convient cependant d'attirer l'attention sur la manière dont se comporte l'halogène suivant que l’on opère directement ou en présence d'un solvant. En effet, conformément à ce que signalent Duden et Lemme (21) et après eux Reif (15), l’action du brome en solution chloroformique ou sulfocarbonique sur l’hexadiène 2. 4 a conduit uniquement à un dibromure. Au contraire, le brome pur et sec agit sur ce même carbure en provoquant la formation d’un tétrabromure.

Le pentadiène 1. 3 et les heptadiènes se comportent de mème. L’absorption de quatre atomes de brome, encore qu’elle soit lente et difficile pour ces derniers corps, est réalisée en présence du brome pur et anhydre.

Nous étudierons successivement l’action du brome en milieu sulfocarbonique ou chloroformique, puis la bromuration directe en l'absence du solvant.

Pour ce qui est du pentadiène, l’étude était relativement facile puisqu'elle portait sur la bromuration d'un: seul composé.

Il n’en fut pas de même pour les hexadiènes et les heptadiènes où la présence de 2 carbures au moins rendait la séparation des dérivés dibromés plus délicate. |

Les expériences relatives à ces mélanges furent d'ail-