toc. citât

une solution aqueuse concentrée d’acétate cle baryte ou de magnésie, de manière à ne précipiter chaque fois que la vingtième partie environ de la solution. Les premiers précipités renferment les acides les plus riches en carbone, les derniers, ceux qui ont l’équivalent le moins élevé. Les précipités isolés sont ensuite traités par l’acide chlorhydrique dilué et bouillant ; les acides, mis en liberté et lavés à l’eau chaude, sont purifiés par des cristallisations répétées dans l’alcool. On peut considérer l’acide comme pur, lorsque le point de fusion ne change pas après plusieurs cristallisations, et, surtout lorsque, par des précipitations successives, l’acétate de baryte ou de magnésie fournit des acides qui ont tous le même point de fusion. Si ce résultat n’est pas atteint, il faut de nouveau appliquer, sur chaque fraction, la méthode des précipitations partielles.

Telle est, dans ses grandes lignes, le principe de la méthode de Heintz que j’ai appliqué dans l’analyse de chaque corps gras.

Je vais maintenant décrire les traitements [successifs effectués sur les acides gras solides de l’huile de Datura saponifiée, purifiés des acides oléique et linoléique, et déjà fractionnés par des cristallisations dans lalcool,

(a) Séparation des acides gras de la Fraction n° 1. — 2 grammes 80 de la matière cristallisée, fondant à 56°, sont dissous dans une quantité suffisante d’alcool à 90° pour que la dissolution s’effectue facilement à la température du laboratoire. La liqueur alcoolique, portée à l’ébullition, est précipitée partiellement par une solution aqueuse bouillante de 0 gr. 090 d’acétate de baryte pur dans 7 centimètres cubes d’eau distillée. Cette quantité de sel ajoutée correspond au 1/30 e environ du poids total des acides gras et ne précipite que le vingtième desaei-

des mis en expérience. Au bout de. vingt-quatre heures, le précipité formé est séparé et lavé avec de l’alcool à 90°. On continue, dans les eaux mères alcooliques les précipitations partielles, en opérant toujours dans les mêmes conditions, jusqu’à ce que l’on n’obtienne plus de précipité.

.Dans chacun des sels barytiques insolubles, lavés à l’alcool et desséchés à 100°, on détermine la quantité de baryum et on prend le point de fusion de l’acide gras isolé et soumis à plusieurs cristallisations dans l’alcool.

' Mon attention fut immédiatement attirée vers ce fait que les acides isolés des premiers produits précipités fondaient à 54-5.5°, tandis que les derniers étaient formés par un acide fondant à 52°.

Si l’on a égard aux considérations indiquées par Heintz au sujet de la méthode décrite plus haut, le premier acide devait avoir un poids moléculaire plus élevé que le second. C’est ce qui résulte, en effet, des dosages de baryum effectués sur les produits des différentes précipitations.

Voici ces résultats :

Première précipitation

Matière . . . 0,179 BaSO* 0,062 Ba % 20,36

Point de fusion de l’acide = 54°5 — 55°.

Deuxième précipitation

Matière . . . 0,197 BaSO 0,068 Ba % 20,29

Point de fusion de l’acide = 54°5 — 55 p.

Troisième précipitation

Matière . . . 0,207 BaSO 4 0 5 072 Ba % 20;44

Point de fusion de l’acide — 55°.

Quatrième précipitation.

Matière . . . 0,239 RaSQ* 0,082 Ba °/„ 20, (7

Point de fusion de l’acide = 53?.

Cinquième précipitation.

Matière . . . 0,237 BaSO* 0,081 Ba »/„ 20,09

Point de fusion de l’acide = 55».

Sixième précipitation

Matière . . . 0,223 BaSO* 0,076 Ba »/„ 20,10

Point de fusion de l’acide = 35°.

Après la sixième précipitation, les points de fusion et les proportions de baryum changent notablement :

Septième précipitation

Matière . . . 0,214 BaSO 4 0,073 Ba % 20,60

Point de fusion de l’acide ■=. 56°5.

Huitième précipitation

Matière . . . 0,203 BaSO* 0,072 Ba % 20.84

Point de fusion de l’acide = 39".

Neuvième précipitation

Matière . . . 0,324 BaSO* 0,117 Ba °/ p 21,22

Point de fusion de l’acide = 62°.

Hmme précipitation

Matière . . . 0,203 BaSO* Q,P74 Ba % 21.11

Point de fùsion de l’acide - 62°.

La onzième précipitation me donne un acide fondant à (32°, mais le poids du précipité recueilli est si faible que je ne puis en faire l’analyse.

On voit donc que les premiers produits précipités fon-

dent invariablement à 55 p. Pour vérifier s’ils sont constitués par une substance unique ou par un mélange, j’ai dû saponifier de nouvelles quantités d’huile de Datura. Dans chaque expérience, j’ai obtenu, lors de la séparation des acides gras solides, ce même principe fondant fi 55° et dont les sels barytiques contenaient des proportions de baryum égales à celles que j’ai trouvées dans les précipitations précédentes.

J’ai pu recueillir, par des opérations successives portant sur de nombreuses saponifications, deux grammes de ce produit fondant à 55°, et je l’ai, de nouveau, soumis à des précipitations partielles avec l’acétate de baryte. Les sept précipités, ainsi séparés, étaient tous formés par le même acide sans changement dans le point de fusion.

Il s’agit donc bien d’un principe défini et non d’un mélange, puisqu’il n’a pas été possible, par de nouveaux fractionnements, de le dédoubler en acide gras d’un point de fusion différent, même après cristallisation dans des dissolvants divers, comme l’éther ordinaire, la benzine, l’élher de pétrole.

Avant d’aborder l’étude de ce principe particulier,examinons les résultats fournis par les analyses des deux derniers précipités (9 e et 10 e précipitation): on constate que ces sels renferment la même quantité de baryum que le palmitate qui, théoriquement, contient 21,17 de Ba%. De plus, l’acide qu’ils fournissent a précisément le point de fusion de l’acide palmitique pur (62°) l

Les précipitations (7 e ) et (8°) sont constituées par des mélanges ; j’ai pu, en effet, par une série de cristallisa^ tions, faire varier le point de fusion des acides qui les composent.

• • (b). Séparation des acides gras de la fraction n° 2.

Cette fraction, à laquelle j’ai ajouté les produits cristallisés similaires fondant à 58°5 provenant de plusieurs saponifications, a été soumise aux traitements identiques à ceux de la fraction n° 1.

On sépare ainsi, par des précipitations partielles, 14 produits successifs.

Je mentionne, dans le tableau suivant, les points de fusion des acides isolés et purifiés par cristallisation dans l’alcool à 85°,

l re précipitation. Point de fusion de 1 acide 2 ° — —