LL: Ho
D: lamasse visqueuse, j'ai retiré: 1°du chloranile produit par la décomposition de l’hexachlorophénol sous l'influence de l’eau; 20 du pentachlorophénol non altéré ; 3° beaucoup de matière huileuse indéterminée ; 4° quelques cristaux Jaunes d’hexachlorophénol fondant à 105-1060.
À une température supérieure, on obtient du chloranile, mais pas d’hexachlorophénol; en effet, au moment de sa formation, ce dernier corps est très probablement décomposé par l'acide chlorhydrique, comme nous le verrons plus loin. Dans ces conditions, la formation de l’hexachlorophénol est limitée par sa décomposition en chloranile, ce qui explique pourquoi onn'obtient qu'une très faible quantité de substance à 80-909
B. — À froid. — Le chlore, traversant lentement, pendantsix ou rs,lemélanged’acide chlorhydriqueet de pentachlorophénol, à la température du laboratoire (20-250), transforme peu à peu le pentachlorophénol en une masse à moitié liquide, qui est abandonnée pendant trois mois. Devenue complètement solide, elle est traitée plusieurs fois par l’éther de pétrole, pour séparer la matière huileuse et la plus grande partie du pentachlorophésol. J’obtiens enfin de gros prismes incolores, fondant à 96-07", et donnant à l'analyse :
Matières ur RAS PUR ORAN CS ae 0,2847 Chlorure d'arsénti sa tnsre sn RES CT LT . 0,8439 Chlore trouvé pour cent......... SA TS RTE 13,23
« calculé pour CSCI'HO..,..., LE re 73,62
Ce corps est l’heptachlorophénol 4, ou bichlorure de pentachloro-cyclo-hexadiène-one 1-4, fusible à 98, obtenu d’abord par M. Beilstein (1), puis par MM. Zincke et Schaum (2) par chloruration de la chloracétanilide. Ces chimistes ont montré qu’il se décompose, à 200-2100, en acide chlorhydrique,
(1) Beritche d. deutsch. Chem. Gesell, II, 2182. (2) Beritche d. deutsch. Chem. Gesell,, Mars 1894, p. 537.
hexachlorophénol et perchlorodioxydiphénylène, dont ils attribuent, à tort, la formation à l’heptachlorophénol B, puisque Phexachlorophénol se décompose, à cette température, en chlore et perchlorodioxydiphénylène.
J'ai constaté que l’heptachlorophénol se décompose, dès 1309, en hexachlorophénol et acide chlorhydrique :
CSCIT.OH = CSCISO + HCI
en chauffant, au bain d'huile, la substance dans un tube à essai; les gaz aspirés traversaient un appareil de Liebig contenant une solution d’azotate d’argent. En continuant à chauffer, on constatait, au moyen d’une solution de phénol rendue alcaline par de la soude, un dégagement de chlore libre vers 2109, et il restait dans le tube du perchlorodioxydiphénylène :
2 CSCISO = C2CFO? + 2CP
En résumé, la chloruration du pentachlorophénol, en suspension dans de l’acide chlorhydrique, donne : 1° A 80-900, de l’hexachlorophénol et du chloranile ; 20 A froid, de lheptachlorophénol C6CIT.OH 2, fusible à 98°, pour lequel j'ai trouvé une nouvelle méthode de formation.
