CCI6O + CSHS.OH = CECI. OH + CSHICI.OH
toutefoiss des réactions secondaires donnent naissance à de l'acide chlorhydrique et à des matières noires indéterminées.
19 ACTION DU BENZÈNE.
On chauffe en tube scellé, pendant vingt heures à 210-2150, 3o gr. d’hexachlorophénol et 15 gr. de benzène; après refroidissement, le tube contient des cristaux jaunes imprégnés d’un liquide de même couleur, et beaucoup d’acide chlorhydrique.
En renversant le tube, il s'écoule un liquide foncé, qui est soumis à la distillation ; il passe d’abord du benzène à 8ov, puis la colonne mercurielle monte rapidement jusqu’à 1306, le reste distille entre 1 30° et 1400.
Le liquide recueilli, d’une-odeur aromatique agréable, est traité à froid par l'acide azotique fumant; le produit de la réac- tion, à odeur d'essence d'amandes amères, est étendu d’eau, dans laquelle il est insoluble, lavé à plusieurs reprises, puis desséclié sur le chlorure de calcium et séparé: Le lendemain, il s’est formé dans le liquide de longs prismes aplatis, jaunes, fondant à 82-839; mais il reste une partie qui ne cristallise pas, même après 15jours.
Le dosage du chlore des cristaux jaunes, fondant à 830, a donné : À 6
l'MATIOÉ De NUE PRE EURE ALES PASSES 0,2110
Chlorure d'argent, Hs arin te REA EE 0,1937 Chlore trouvé pour cent...........4. PS ee 29,70
à K-1 calculé pour,CFHICEAZO?: RE, 929,54
Fe
Ex
Le produit obtenu dans l’action de:l’aexachlorophénol sur le benzène, est donc du benzène monochloré, que j'ai caractérisé en le distillant et en le transformant en mélange d’ortho et para-mononitro-monochlorobenzène.
Le benzène monochloré bout à 1320: traité par l'acide azotique fumant, ilse transforme en un mélangede deux dérivés nitrésisomères(M. Jungfleish), le para-nitro-monochlorobenzène cristallisé en grandes lames jaunes fusibles à830 etl’ortho-nitromonochlorobenzène liquide. Ce sont ces deux isomères que j'ai obtenus par l’action de l’acide azotique.
La masse solide jaune, restée dans le tube, est traitée par le benzène bouillant, qui laisse un résidu blanc de, perchlorodioxydiphénylène fusible à 318-320°, provenant de la décomposition de l’hexachlorophénol à la température de 2 100; la solution benzénique abandonne, par refroidissement, des cristaux de pentachlorophénol, avec un peu de chlorure de Julin.
Dans cette expérience, la température ayant été élevée jusqu'à 2150, il était à craindre que la production du benzène monochloré soit due uniquement au chlore libre, formé dans la décomposition de l’hexachlorophénoi, puisque j'ai isolé du perchlorodioxydiphénylène et un peu de chlorure de Julin. :
Aussi le même essai a été reproduit en chauffant seulement à 160-1700, de l’hexachlorophénol et du benzène, pendant vingt heures. J’ai obtenu du pentachlorophénol et du benzène monochloré, accompagnés d’unepetite quantité de cette matière huileusejaune,quiseformetouteslesfoisquel’hexachlorophénolest chauffé au-dessus de 1509 ; mais il n’y avait pas de perchlorodioxydiphénylène et de chlorure de Julin. A cette température, la transformation est très lente, il s'était à peine décomposé un huitième de l’hexachlorophénol.
La réaction peut donc être représentée par:
CSCISO + CSHS = C'CF.OH+ CSH$CI
Il ne doit donc pas se former d’acide chlorhydrique ; si j'en ai obtenu dans la première expérience, c'est qu’une partie de
LME
l'hexachlorophénol avait été décomposée en perchlorodioxydiphénylène et chlore; celui-ci, réagissant sur le benzène, avait donné du benzène monochloré et de l'acide chlorhydrique:
CSHS + CE + CSHCI + HCI
Dans la seconde expérience, au contraire, il s’est à peine dégagé des traces d’acide chlorhydrique.
