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20, — ANHYDRIDE PROPIONIQUE.
Dans un ballon à long col, muni d’un réfrigérant ascendant, 45 gr. d'hexachlorophénol et 30 gr. d'anhydride propionique sont chauffés à l'ébullition pendant 20 heures; il se dégage de l'acide chlorhydrique.
Après refroidissement, le liquide brun foncé reste en surfusion et ne se solidifie qu’au bout de 24 heures environ, en une masse cristalline, formée de longues aiguilles.
Trop soluble dans le benzène pour que ce dissolvant puisse êtreutilisé, la substance est purifiée par plusieurs cristallisations dans l'éther de pétrole et une décoloration au noir animal ; j'obtiens enfin de longues et fines aiguilles,absolument blanches, flexibles, très légères, un peu grasses au toucher.
Ce propionate de pentachlorophénol, pulvérisé et desséché, fond à 760,5 et Conne à l'analyse :
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Le propionate de pentachlorophénol est si soluble dans le benzène, que quelques gouttes suffisent pour dissoudre une assez grande quantité de propionate et que la vapeur de benzène fait éprouver un commencement de fusion aux petits cristaux. |
Peu soluble dans l’éther de pétrole froid, il se dissout un peu mieux à l’ébullition ; par évaporation de la solution faite à froid,
le propionate de pentachlorophénol cristallise en faible partie au fond du récipient sous forme de belles houppes soyeuses blanches,tandis que le reste grimpe le long des parois, pour former, sur les bords du cristallisoir et même sur la face externe, un volumineux bourreletcomposé de fins cristaux arborescents. La purification d 1produit est beaucoup facilitée par cette curieuse propriété, les impuretés étant entraînées à la partie supérieure.
30 —— ANHYDRIDE BUTYRIQUE.
En chauffant, pendant 24 heures au bain d’huile à 160-170, un mélange de 55 gr. d’hexachlorophénol et de 40 gr. d’anhydride butyrique,dansun ballon munid’un réfrigérantascendant, j'obtiens un léger dégagement d’acide chlorhydrique.
Après refroidissement, la matière reste liquide à la température ordinaire, même après avoir été soumise à plusieurs reprises à des températures de o° à —10° et même après avoir été maintenue pendant deux heures entre — 20° et — 270; le liquide s’épaissit, mais ne présente pas trace de cristallisation.
Une partie de la substance est agitée avec de l’eau, séparée, séchée sur le chlorure de calcium ; elle ne se solidifie pas à
J'essaye sans succès d’en distiller une autre portion dans le vide ; un peu d’anhydride butyrique passe à la distillation, puis, vers 153-160 la matière brunit et se décompose en donnant de l'acide chlorhydrique.
L'évaporation de la solution dans l’éther de pétrole ne réussit pas mieux à faire cristalliser la substance.
Toutefois, après une quinzaine de jours d’un froid très rigoureux, pendant lesquelslatempérature a varié de— 50 à — 150, il s’est formé de petits cristaux nacrés, présentant tous les caractères et propriétés du butyrate de pentachlorophénol qui sera étudié dans un autre chapitre.
