CIC X GCI : CIC CCI
+ 4H20 = CSCÉO? + 2C6C,0H.
APOS-+ 2012 GHCI G —= Cl? —— C2
C'est l’explication la plus plausible, car il s'est formé environ deux fois plus de pentachlorophénol que de chloranile.
IL. — On chauffe en tube scellé, pendant 24leures à 170- 1759, 30 gr. d'hexachlorophénol (2 mol.) et 13 gr. 5 (1 mol.) de chlorure d'aluminium anhydre. En ouvrant le tube, il se dégage beaucoup d’oxychlorure de carbone, facilement reconnaissable à son odeur, à son action physiologique ; le gaz obtenu n'émet pas de fumées à l’air, n’est pas mélangé à du chlore libre et donne, avec l’eau dechaux, un précipité de carbonate qui se dissout très rapidement dans l’acide chlorhydrique formé par la décomposition de l’oxychlorure de carbone par la chaux
La matière contenue dans le tube est semi-fluide, noire, avec de très longues aiguilles moins colorées ; projetée dans de l’eau, elle se décompose avec dégagement d’une grande quantité d'oxychlorure de carbone, tandis qu’elle prend une coloration jaune soufre. Laissée pendant 24 heures dans l’eau, puis séchée,elle se présente sous l’aspect d’une masse formée de très longues aiguilles blanchâtres, flexibles, imprégnées d'une matière visqueuse jaune.
L’éther de pétrole sépare la substance huileuse et laisse des aiguilles blanches, qui sont dissoutes dans le benzène bouillant ; par refroidissement, il se forme dans cette solution, des . fines aiguilles blanches de chlorure de Julin, fondant à 220- 2220 et donnant à l’analyse:
MATE re ARR ER RES ME D Pa a D 0,2339 CHonurecdiateente PRIME Re CE 0,7053 Chléretouvepoureente rer rene Ho 14300
> calculé pour OC. RTE EME ane 14,173
Dans ces conditions, le chlorure d'aluminium a donc décomposé l’hexachlorophénol en benzène hexachloré et oxychlorure de carbone, comme produits principaux.
III. —En ajoutant 1 mol. de chlorure d'aluminium anhydre à une solution froidede 2 mol.(30 gr.)d’hexachlorophénoldans 80 gr. de sulfure de carbone, on cônstate une élévation très
HO
notable de la température, correspondant à la formation d’une combinaison, qui peut être mise en évidence en refroidissant le liquide. Pour terminer la réaction, je chauffe pendant quelques minutes, à 40-500, et laisse refroidir. La solution, d’abord jaune, est devenue brune par l'élévation de température.
Le lendemain, le ballon contient des cristaux bruns, translucides, recouverts d’un liquide plus foncé ; celui-ci, décanté dans une capsule, abandonne, par évaporation du sulfure de carbone, un résidu jaune à odeur de chlorosulfure de carbone et de chlorure de soufre qui, traité par l’eau, séché, puis cris: tallisé dans le benzène, donne des cristaux de soufre et de pentachlorophénol.
Les cristaux bruns, essorés rapidement et mis sur du papier pendant quelques minutes, pour faire évaporer le sulfure de carbone, ont l’odeur du chlorosulfure de carbone et du chlorure de soufre. Au contraire, si on les met rapidement sous une cloche et si on les abandonne pendant plusieurs jours dans le vide, en présence de l’acide sulfurique, ils deviennent jaunes, sans dégagement d'acide chlorhydrique; mais, dès qu'ils sont exposés de nouveau à l’air humide, on voit se produire des fumées d’acide chlorhydrique, sans odeur de chlorosulfure de carbone.
Le produit se décompose lentement par l’eau et donne une poudre jaune, qui est lavée et desséchée ; le benzène la dissout en se colorant en brun, et la solution abandonne un résidu formé en grande partie de cristaux assez colorés de pentach'orophénol ; enfin, je puis séparer environ o gr. 20 à o gr. 30 de petits cristaux blancs fusibles à 260-2650, le reste étant composé de matières brunes non cristallisables.
La formation du pentachlorophénol s’interprète très aisé ment : dans la première phase de la réaction, l’hexachlorophénol et le chlorure d'aluminium se combinent avec dégagement de chaleur, pour donner un produit d’addition :
(0 C— 0 — AICI CIC NN 1G | | + APCI — ac : CG CIC CCI >v & C= CP C—=Cr
qui est décomposé, par l'élévation de température, en pentachlorophénate de chlorure d'aluminium et chlore :
CI — C — 0 — ARC C — 0 — APCE
de CIC ANS CCI UC LA N cûl
= + Ci
CIC eo cl CIC Nu CCI
