PAR LE PHÉNOL ET LE PENTACHLORURE D ANTIMOINE

En faisant passer un courant de chlore dans de l’anisol addi.. tionné de perchlorure d’antimoine, M. Hugouneng a, tout à la fois, saponifié cet éther et chloruréle phénol;il se dégage, en effet, du chlorure de méthyle et il se forme le corps Cf CIS O. Il était donc très probable que le phénol pouvait être transformé en hexachlorophénol fusible à 1070, malgré les essais négatifs de Bénédikt et Schmidt(1).

A la suite de plusieurs insuccès, je me suis rapidement aperçu que la chloruration du phénol en présence du chlorure d'antimoine est loin d’être facile ; j'aurais même pu douter de la possibilité de cette préparation, si de petits cristaux d’hexachlorophénol, péniblement séparés des matières visqueuses et noirâtres qui formaient la majeure partie des produits obtenus,ne m'avaientmontré que le phénol pouvait être trarsformé en hexachlorophénol. Il était donc nécessaire de rechercher et d'étudier les causes de ces insuccès, afin d'arriver à une méthode pratique et régulière de préparation de l’hexachlorophénol.

Dans la série des transformations du phénol, il se produit, en effet, du pentachlorophénol, fusible seulement à 185-186, tandis que l’hexachlorophénol est détruit, dès la température de 1400, en présence du pentachlorure d’antimoine. D'autre part, l'emploi de dissolvants neutres destinés à maintenir le produit à l’état liquide, ne donnant pas de bons résultats, j'ai dû chercher à opérer la transformation de la masse solide de pentachlorophénol, malgré l’obstruction fréquente des tubes.

A la suite d’un grand nombre d’expériences dans lesquelles

(1) Monatshefte f. Chemie; IV, 1883, p. God.

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J'ai fait varier les différents facteurs, il m'a été possible de déterminer les conditions dans lesquelles l’opération doit s’effectuer, pour obtenir, en hexachlorophénol pur, un rendement se rapprochant de 80 0/, de la quantité que l'on obtiendrait théoriquement, si tout le phénol était uniquement transformé en hexachlorophénol, d’après l'équation:

CSHS9 + 6Cl= 6GHCI + CSCISO.

10 Le pentachlorure d’antimoine ne doit pas être ajouté directement au phénol, dès le début de l'opération ; mais, il faut l’incorporer au phénol déjà transformé en dichlorophénol, de préférence en trichlorophénol. En versant, au contraire, le pentachlorure d’antimoine directement dans le phénol, il se produit une vive réaction, la substance prend une coloration rouge noirâtre et il se forme ultérieurement une assez forte proportion de matières goudronneuses, qui rendent la purification difficile et diminuent beaucoup le rendement.

20 L’addition de pentachlorure d’antimoine doit se faire dans la proportion de 4 à 5 /, du phénol employé; au-dessous de 4 °/o la chloruration se fait mal, tandis qu'au dessus de 5 0/0, la quantité des produits goudronneux et de perchlorodioxydiphénylène est augmentée.

On peut aussi employer le trichlorure d’antimoine; celui-ci devra être parfaitement sec pour éviter la formation de chloranile. |

30 La température ne doit pas dépasser 1350, malgré la formation d’un corps intermédiaire, le pentachlorophénol, fusible seulement à 185-1860. Il est même préférable d'opérer la chloruration du pentachlorophénol à 115-1200, afin d’aug- menter le rendement.

Au-dessus de 1409, sous l’influence du chlore et du pentachlorure d’antimoine, l’hexachlorophénol se décompose plus ou moins complètement en perchlorodioxydiphén /lène, chlorure de Julin et produits incristallisables. Cette décomposition, qui est ordinairement faible entre 140-1500, se produit